1、中华人民共和国国家标准橡胶中聚异戊二烯含量的测定GB/T15904一1995RubberDetermlnation of polyisoprene content 本标准等同采用国际标准ISO59541989橡胶聚异戊二烯含量的测定。1 主题内容与适用范围1. 1 本标准规定了橡胶中聚异戊二烯即天然胶、异戊胶、巴拉塔胶和古塔波胶的测定方法，具体包括天然、异戊胶乳固形物、固体生胶以及硫化胶或未硫化胶。1.2 软质胶中的配合JflJ例如炭黑、矿物油和硫黄无干扰作用(见表1和7.2)。若有乙酸乙烯酶聚合物，本方法不适用。1. 3 本方法适用于1.1条中所述橡胶与丁苯、顺丁和丁脯橡胶的并用胶。如有卤化
2、橡胶，测定步骤需按6.6. 3进行修正。由于卤化橡胶也能与铅酸反应而产生某些干扰，若它是并用寂的主体，贝IJ可能阻碍聚异戊二烯与锋酸的反应。因而要用含干扰橡胶的已知混合物检杏消化是否完全。1.4 本方法也适用于测定再生胶中聚异戊二烯含量，但测定值总比估计值低。1. 5 除1.3中所述的各种橡胶，若还有其他橡胶(如:氯磺化聚乙烯橡胶、兰元乙丙橡胶、丁基橡胶、氯化丁基橡胶和澳化丁基橡胶).消化时间应作调整。测定值应和类似并用胶所得结果比较校正，否则本方法不适用。并用胶组分中聚硫橡胶产生的偏差最大(见表2)。2 引用标准GB/T 601 化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 3516
3、 硫化橡胶中溶剂抽出物的测定GB/T 4497 硫化橡胶全硫含量的测定氧瓶燃烧法GB 8290天然浓缩胶乳取样GB/T 15340 天然、合成生胶取样及制样方法3 原理试样的聚异戊二烯用硫酸、铅酸混合液加热消化，用蒸汽蒸馆出形成的乙酸，抽气除去馆出液巾的二氧化碳。然后用氢氧化锵溶液滴定乙酸。在规定的试验条件下，异戊二烯单元氧化生成乙酸的产率为75%.据此计算测定结果。4 试剂按本分析方法操作时，应采取一切公认的保健和安全预防措施。在分析过程中，只应使用分析纯试剂和蒸锢水或同等纯度的水。4. 1 丙阁(GB/T686) 4.2 三氯甲烧(GB/T682) 4. 3 铭酸混合消化液国家技术监督局1
4、995-12-20批准838 1996-08-01实施GB/T 15904-1995 将200g三氧化铭(HG/T3-934 1溶于500mL水中，在搅拌条件下小心加入150mL硫酸(GB/T 625】。4.4 硕化饵溶液(84g/L)将84gi!跑化御溶于水中，用水稀释至1000mL。4.5 硫代硫酸纳榕液(79g/Ll将79g硫代硫酸纳溶于水中，用水稀释至1000时，。4.6 氮氧化锅标准滴定溶液Cc(NaOHl=O.lmol/L或0.05mol/LJ按GB/T601进行配制和标定。4.7 酌歌指示液(2g/Ll称取O.2g盼跌，溶于95%乙醇(V/Vl中，用同样的乙醇稀释至100mL。5
5、 仪器5. 1 抽提装ii:，见GB/T3516。5.2 I肖化蒸馆装置.见图I。图中标明的各部件，在连接顺序不变的条件下，均可用功能相同的仪器代替。l一蒸汽发生烧瓶(500mLl，2川消化烧瓶(100mL)I 3克莱森应接管;4蒸锢阱，5应接管号6一冷凝管;7 接收烧瓶(500mL)图l消化和蒸馆装置6 7 B39 GB!T 15904-1995 5. 3 抽气及二氧化碳吸收装贵2见图2。2 / . 1 l一烧瓶;2二氧化碳吸收管.内装纳石灰3毛细管.4连接真空泵的减压线图2抽气装宦 根长100mm，孔径为lmm的毛细管与真空泵的减压管线连接后，使通过接受烧瓶的空气流速保持在33cm/s的2
6、0%范围内.在减压管线上可连接-t流量计，以确保规定的空气流量。抽气速率可用以下方法检验g将一量筒倒置于充满水的烧杯中，然后将一根连接减压管线的乳胶管插入量筒中。通过毛细管排除专气，空气流速与水充入量筒的速度相同。6 分析步骤6. 1 试料制备按GB/T15340，将试样压成或剪成厚度不超过0.5mm的薄片。胶乳按GB8290取样并制膜。根据所采用的装贵及试祥中聚异戊二烯的大致含量称取一定量试料，精确至O.lmg。对于图l所示装置，试料量一般以O.150. 25g为宜。如果估计聚异戊工烯含量特别低.则需汕大试料量。6. 2 抽提将称好的试料，用滤纸包好.放入拍提杯中，按GB/T3516规定的方
7、法进行抽援。6. 3 I肖化将经抽提并干燥的试料，放入图1的消化烧瓶中，加入25mL的混合消化液(4.3)。在接收烧瓶中加lOOmL ;)( 0加热消化混合物至100士5C，消化30min通过加热不含样品的混合消化液，使用温度t泪1消化液温度，来确定加热器的控温位置。若试料是天然胶或异戊胶与1.5中所述橡胶的并用胶，因这类橡胶不可能都被彻底消化，但聚异戊二烯能被消化。对不同型号的图1装置，根据消化烧瓶的大小及所取试料量多少，可适当增加混合消化液用量.延长消化时间至lh。但对同一种装置，应保持相同的消化时间。6. 4 蒸馆6.4. 1 在消化期间，应去掉瓶塞，加热蒸汽发生烧瓶，以便消化结束时立即
8、可输送蒸汽。810 GB/T 15904-1995 6.4.2 消化结束后，将具导管的瓶塞塞住蒸气发生烧瓶的瓶嘴，使蒸汽立即进入消化烧瓶，同时继续加l热消化瓶，使消化液总体积保持75mL左右。控制蒸饱和冷却速度，使冷凝液温度不超过30C 0 6. 4. 3 用图1所示装置时，需收集150mL蒸馆液。所用装置较大时，应增大蒸馆液收集量。6.4.4 蒸馆完毕(图1装贯通常需20min)，卸下接收烧瓶导管，用蒸饱水洗涤导管，洗涤液并入接收烧瓶中，并将接收烧瓶与抽气装宵连接起来。6. 4. 5 接收烧瓶卸离后，蒸汽导管应立即脱离消化烧瓶，以免移开热源时，铅酸II!合液倒吸到蒸汽发生烧瓶中。6. 5 抽
9、气将蒸馆液的温度冷却至室温后抽气，无论用哪种消化和蒸馆装置，抽气时间均为30mino6. 6滴定6.6. 1 从抽气装置上卸下接收烧瓶，用蒸锚水洗涤导管，洗涤液收集于接收烧瓶中。加5滴盼歌指示液( 4.门，根据聚异戊二烯估计含量的高低，分别选用。.05mol/L或O.lmol!L的氮氧化纳标准滴定溶液滴定。6. 6. 2 同时做空白试验。更换络酸溶液时也应重新做空白试验。6. 6. 3 若怀疑有卤化橡胶，可在抽气后往蒸馆液中加5mL腆化饵溶液(4.4)，并用硫代硫酸纳溶液(4. 5)滴定除去生成的腆(黄色褪去)。接着按6.6. 1所述步骤滴定。7 分析结果的表述7. 1 若无结合硫或结合硫含量
10、未知，则可按式(1)计算聚异戊二烯质量百分数含量Wp:O. 0908X (V,-V,) XC . 9. 08X (V,-V,) xC ZUp= XIOO= . ( 1 ) 711 m 式中V，一一滴定试液所消耗的氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;V，一滴定空白所消耗的氢氧化饷标准滴定溶液的体积，mL;C一二氧氧化纳标准滴定溶液的实际浓度，mol/L; m 试料的质量，g;0.0908-在规定的实验条件下，异戊二烯单元氧化生成乙酸的产率为75%，据此得出的化学计算常数。7.2 若已知综合硫含量，则聚异戊工烯质量百分数含量按式(2)计算sWXO+O.015W,)( 2 ) 式中，W，一一按7.1计
11、算的聚异戊二烯含量表观值sW 结合硫含量，以聚异戊二烯表观含量W，的百分数表示。注=结合硫吉量的测定方法z胶样经丙嗣三氯甲炕(32 6S)ll告溶剂抽提、干燥后，按G/T4497测定。结合硫炭黑纤维窜配合剂沥青侄(矿物胶褐色油膏聚异丁烯乙酸乙烯酶均聚物或其聚物表1橡胶配合剂的干扰程度干扰情况见7.2在胎面胶中未测出干扰作用与橡胶经相当的组分不超过莫重量的2%.可忽略用丙嗣或三氯甲筑抽提除去，否则结论有误差用丙翻或三氯甲烧抽提后可忽略基本无干扰有这类配合剂，本方法无效8.jJ 材硬质天然E堂或硬质异戊胶制品天然胶巴拉塔胶)聚硫橡胶丁腊橡胶丁苯橡胶氯丁橡胶丁基橡肢附加说明=料GB/T 15904一1995表2在锦酸氧化过程中橡胶类材料的特性特见7.2与异戊二烯聚合物大致相当性重量约为聚硫橡胶18%的组分，作用相当于异戊二锦聚合物重量约为丁脯胶1.52%的组分，作用相当于异戊二烯聚合物重量约为丁苯胶3%的组分，作用相当于异戊二烯聚合物如用修正步骤，又排除氯见6.6龟3)干扰，重量约为氯丁橡胶3%的组分，作用相当于异戊二烯聚合物实际不反应，因妨碍天然胶或异戊二烯撒肢完全反应而产生干扰本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部北京橡胶工业研究设计院归口。本标准由化学工业部北京橡胶工业研究设计院负责起草。本标准由主要起草人吴佩芝、房海贞。8.2
