1、C.J 中华人民共和国城镇建设行业标准CJ/T 141 150-2001 城市供水水质检验方法标准及编制说明和研究报告2001-07-17发布200112-01实施中华人民共和国建设部发布目录一、城市供水水质检验方法标准前言.3 CJ/T 141一2001城市供水二氧化硅的测定硅铝蓝分光光度法CJ/T 142-2001城市供水锦的测定.8 1.石墨炉原子吸收分光光度法.9 2.原子荧光法.10 CJ/T 143-2001城市供水铀、镜、钙的测定离子色谱法CJ/T 144-2001城市供水有机磷农药的测定气相色谱法”山CJ/T 145-2001 城市供水挥发性有机物的测定.，.川1.气液平衡气相
2、色谱法.,. . 2.吹扫捕集与色谱质谱联用怯中，CJ/T 146-2001城市供水酣类化合物的测定液相色谱禧.11 .“. 32 CJ/T 147-2001城市供水多环芳怪的测定被相色谱法.38 CJ/T 148一2001城市供水粪性链球菌的测定.451.发酵法.46 2.滤膜法.48 CJ/T 149-2001 城市供水亚硫酸盐还原厌氧菌（梭状芽胞杆菌）抱子的测定.51 1.液体培养基增菌法2.滤膜法.CJ/T 150-2001 城市供水致突变物的测定鼠伤寒沙门氏菌哺乳动物微粒体酶试验58二、城市供水水质检验方法标准编制说明和研究报告前言.城市供水二氧化硅的测定硅铝蓝分光光度法编制说明和研
3、究报告城市供水锦的测定编制说明和研究报告.78 城市供水纳、镜、钙的测定离子色谱法编制说明和研究报告.88 城市供水有机磷农药的测定气相色谱法编制说明和研究报告.94 城市供水挥发性有机物的测定编制说明和研究报告.105 城市供水酣类化合物的测定液相色谱法编制说明和研究报告.124 城市供水多环芳煌的测定被相色谱法编制说明和研究报告.137 城市供水粪性链球菌的测定编制说明和研究报告.153 城市供水亚硫酸盐还原庆氧菌抱子的测定编制说明和研究报告.157 城市供水致突变物的测定鼠伤寒沙门氏菌哺乳动物微粒体酶试验编制说明和研究报告.160 参考文献.168 一、城市供水水质检验方法标准Stand
4、ard methods for the examination of water of urban water supply CJ/T 141 150-2001 前去一口为使城市供水行业适应我国国民经济可持续发展的要求，改善我国城市的投资环境，建设部于1993年编写并出版了“城市供水行业2000年技术进步发展规划”（以下简称“规划勺。根据“规划”中水质目标的要求，一类水司（日供水能力在100万m3以上的供水企业）检测能力应达到89项，比现行国家生活饮用水标准（GB5749 1985）增加了54项。经核查，增加项目中的23项可参照现有国家其他相关标准方法进行检测，但尚有31个项目需要补充制定新的
5、检验方法标准。为此，于1997年4月17日经建设部建标【199781号文批准建标，制定本标准。本标准共含10个标准，14个检验方法，31个项目。元机类5项：二氧化硅、锦、铀、钙、楼。有机类23项z5种挥发性有机物：1.1二氯乙烯、l,1,1三氯乙烧、1,1, 2三氯乙皖、三澳甲烧、1,1, 2 .2四氯乙烧；7种多环芳怪：荼、荧惠、苯并（b）荧惠、苯并（k）荧葱、苯并（a）苗、苯并（ghi)i架、苟并(1,2, 3-c ,cl）蓝；6种酣类：苯酣、4硝基酣、3甲基酣、2,4二氯酣、2,4,6三氯酣、五氯酣；5种有机磷农药z敌百虫、敌敌畏、乐果、对硫磷、甲基对硫磷。微生物类2项：粪性链球菌、亚硫
6、酸盐还原厌氧菌。毒理试验1项：鼠伤寒沙门氏菌哺乳动物微粒体酶致突变试验（Ames试验）。本标准是对“规划”中新增水质项目中国内现有相关标准尚未涵盖的项目或方法的补充。本标准在考虑到近年来我国一类水司和部分二类水司（日供水能力在50万m3以上的供水企业）在检测装备和人员素质上的长足发展，他们有实力和能力在检测工作上逐步与国际接轨的现实情况，采用了国际上一些较前卫的检验方法和先进的检测设备，比如z用离子色谱法检测水中铀、钙、楼；采用了吹扫捕集气相色谱质谱联机等大型精密设备检测水中挥发性有机物；还将毒理学Ames试验做为对水质的评价方法。本标准在采用国际上通用检验方法的同时，在某些方面还有一些创新z
7、比如在有机磷农药和多环芳娃前处理程序中，采用了固相富集提取法，用原子荧光法测定水中锦，这些在国际上也是先进的。因此本标准有较多的科技含量，能与国际水平接轨。本标准在编制中也考虑到各供水企业在检测装备和人员水平上的差异，尽可能为同一项目提供多种方法，有繁有简，供使用者选择。比如挥发性有机物的测定，既可以采用经典的气液平衡哼气相色谱法，也可采用具有国际水平的吹扫捕集气相色谱质谱法。对水中钙、镜离子的测定，现有国家标准中已有了常规的EDTA滴定法和原子吸收分光光度法，本标准提供了具有国际水平的离子色谱法。本标准主办单位：建设部标准定额司、建设部城建司。承办单位：中国城镇供水协会。主编：刘志琪、宁瑞珠
8、、岳舜琳、许树礼、吴玲玲、陈国光、樊康平。主审：肖绍雍、宋仁元、沈大年。起草单位有国家城市供水水质监测网北京、天津、上海、武汉、广州、济南、昆明、成都、深圳等9个监测站，其中上海监测站为组长单位，北京、天津监测站为副组长单位。参加标准验证单位有z国家城市供水水质监测网重庆、南京、南昌、福州、合肥、厦门等监测站及珠海、顺德省级监测站。参加本标准起草及复验人员：3 CJ/T 141 150-2001 冯复来、董瑞圣、张立尖、向华、陆峰、钱静汝、祝敏捷、童俊、刘娟喜、喊道德、冯菊丽、洪华成、王近、蒋增辉、王秀丽、孟莉莉、张旭东、吕宝和、王义芬、李捕、孙海龄、李桂香、秦晶、姚刚、马越、吴玲、徐广志、林
9、爱武、徐素梅、裴琴英、张建华、崔建华、王丹、杜兵、刘静、黄春、罗亮、徐欣、委聪妹、金红、王锦城、陈宛华、吴贤芬、黄媚、李丽萍、梁志坚、林朝晖、潘健芬、杨雪清、卢益新、宣卫、林细萍、宗祖胜、张德明、阮远彪、陶涛、贾瑞宝、刘传明、刘德珍、吴华双、李劲松、刘辆、张红雨、陶晓武、黄秀华、孙郁莉、张杰、辜强、陈桂珍、鲍洁、冯健、谷颖江、吴立群、吴菊慧、胡鸿雁、黄照兰、邬家样、商文新、李朝辉、叶劲、祝大立、黄静、余定学、周皖云、高云霞、肖萌、贺晓芮、王欣、沈震、李频、田明、朱熔钢、李华伟、张珊、李洪波、张霞、夏冰阳、周艳、沈奕、王玉敏、胡建伟、周晓珍、赵卓君、柯天将、林群、高和气、丁成兰、杨所龚、李康、林
10、玉琴、叶振福、陆洋、杨琳、章春星、杨芬芳、陈灵、王纪阳、赖长生、陈日祥、向红、吴文辉、赖玲扬、赵献玲、胡克武、冯兆敏。4 本标准自2001年12月1日起实施。本标准适用于城市供水及其水源水的测定。本标准委托中国城镇供水协会负责解释。CJ/T 147-2001 前主口本标准的附录A是标准的附录。本标准由建设部标准定额研究所提出。本标准由建设部给水排水产品标准化技术委员会归口。本标准由国家城市供水水质监测网济南监测站负责起萃，上海监测站协助。本标准主要起草人z贾瑞宝。本标准参加验证单位：上海监测站、北京监测站、天津监测站、武汉监测站、成都监测站、重庆监测站、厦门监测站。38 中华人民共和国城镇建设
11、行业标准城市供水多环芳短的测定液相色谱法Urban water supply-Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons (P Al量的一Liquid chromatographic method 1 范围CJ/T 147-2001 本标准规定了用液相色谱分析法测定城市供水中的荼（NPH）、荧草（FLU）、苯并（b）荧崽CBbF）、苯并（k）荧惠CBkF）、苯并（a）苗CBaP）、苯并（ghi)(BPer）和甜井口，2,3-cd）蓝(IP）。本标准适用于城市供水及原水中多环芳怪CPAHs）的测定。取水样500mL，将固相萃取洗脱液浓缩到O
12、.5 mL，进样量10L最低检测质量浓度（单位ng/L)为：NPH(35.5) ,FLU(l. 2) ,BbF(l. 7) ,BkF(O. O日，BaP(l.0) ,BPer(l. 3) ,IP(5. 5）。2 方法硅胶基底的共价特性可使许多化学官能团（如Cs和C1s）对其表面进行化学修饰，使水中的半挥发、不挥发性有机污染物得以保留。本方法采用以粗颗粒（40m左右）硅胶为基底的C1s键合相作为固相吸附载体，对水中的PAHs进行吸附保留；用二氯甲烧等低极性有机溶剂洗脱PAHs后，用带荧光和或紫外检测器的液相色谱仪进行定性和定量。3 试剂和材料3. 1 液相色谱流动相z甲醇和水。3. 1. 1 甲
13、醇z色谱纯，用前通过滤膜过滤和脱气。3. 1. 2 水z若用蒸锢水或去离子水，应用掘膜（0.2 m）过滤，要求在被测定的化合物检测限内元干扰。3.2 配制标准样品和水样预处理用的试剂3. 2. 1 二氯甲皖（CH2Cl2）：色谱纯或分析纯（二次蒸锢）在测定化合物检测限内不出现色谱峰为合格。3.2.2 四氢映喃CTHF）：同3.2. 1。3. 2. 3 异丙醇CCHaCH2COH)CHa）：同3.2. L 3. 2. 4 硫代硫酸铀（Na2S20a）。3. 3 标准溶液购买市售有证的标准储备榕液。4 仪器4. 1 玻璃器皿所用玻璃器皿均需经锚酸洗液漫泡，洗净后自然晾干。中华人民共和国建设部200
14、1-07-17批准2001-12-01实施39 CJ/T 147-2001 4. 1. 1 采样瓶：带磨口玻璃塞的棕色玻璃细口瓶。4.1. 2 尖底浓缩管z最小分度为0.1mL，容积必须进行标定，带磨口玻璃塞。4. 1 3 25 L微量注射器（液相色谱仪手工进样器）。4. 1. 4 量筒：50mL、100mL和1000 mL0 4.2 样品前处理装置4.2. 1 固相萃取抽滤装置（负压）或恒流蠕动泵（正压）.4.2.2 真空泵（30L/min）。4. 2. 3 SPE固相萃取柱：填料为40m的C1s键合相（500mg）吸附剂。4.3 高压液相色谱系统4. 3. 1 HPLC恒流泵：流速精度为O
15、.01 mL/min. 4. 3. 2 色情柱z反相98CODS）分析柱，推荐柱长为150mm，内径为4.6mm，粒度为5m并配备40 mm相同填料的预分离柱。4, 3. 3 荧光检测器：具有激发发射光谱扫描功能，同时具有波长程序设置功能。4. 3.4 紫外检测器：可单独使用，也可与荧光检测器串联使用。4. 3. 5 数据处理系统：色谱工作站或积分仪。5样晶5. 1 样品瓶的准备用干净的棕色玻璃瓶作为采样瓶。5.2 水样采集样品必须采集在棕色玻璃瓶中，若水中有残余氯，需在每升水中加入25mg的硫代硫酸铀除氯；若不能立即进行样品处理，建议在采样时每升水样加入200mL的异丙醇作为样品稳定剂（同时
16、也作为基体改性剂）。5. 3 水样保存水样应置于暗处，4冰箱中保存，应在24h内尽快进行样品预处理。将吸附后的固相萃取柱直接贮存在冰箱中，在20天内将PAHs从固相萃取柱上洗脱下来，进行样品分析。5.4 样品预处理步骤以C1a键合相富集柱为例，若考虑颗粒物上吸附的PAHs，可参照附录AC标准的附录）。5. 4. 1 水样准备：量取5002000 mL水样（根据配备的液相色谱仪灵敏度和水源污染状况，可选择合适的水样体积）。每1L水样，加入200mL的异丙醇（也可在采样时加入），混合均匀。5. 4. 2 SPE柱活化及条件化：先用2mL二氯甲烧注入柱子，让其缓缓流过，并抽空气5min ，以去除填料
17、中可能存在的干扰物，再加入2mL的甲醇活化柱子，最后用去离子水（力日入和水样相同含量的改性剂）移去活化溶剂（条件化），但注意在对SPE柱进行活化和条件化时，不可将柱床抽干，以防止填料层产生裂隙，使回收率降低。5.4.3 水样富集：以45mL/min左右的流速，使水样全部通过SPE柱后，加5mL纯水，让其缓缓通过，以去除水榕性干扰物质，通入净化空气30min ，使己吸附的SPE柱彻底干燥。5.4.4 洗脱与浓缩：将2mL二氯甲烧或四氢映喃分两次加入柱管，分别洗下被测组分，合并后的洗脱液用氮气浓缩至0.1mL以下，再定容至o.1 O. 5 mL，待进样分析。6 测定步骤6. 1 色谱条件的选择（根
18、据仪器型号、配置状况，选择合适的色谱条件）6. 1. 1 流动相：甲醇和水。根据色谱柱的柱效和分离度，选择合适的流动相配比。如果用甲醇水体系能满足样品的分离要求，就不必用其他流动相体系，如果用纯甲醇即可达到分离效果，就不要用水作为40 CJ/T 147-2001 流动相成分。6. 1.2 洗脱模式及洗脱流速：采用等度洗脱，流动相为甲醇z水80:20，洗脱速率为1.0 mL/mino 如果分离效果不理想，适当增加流动相中水的比例，或考虑梯度洗脱。6. 1. 3 柱箱温度控制：使用色谱柱温箱，柱箱温度为35。6. 1. 4 检测器波长设置6.1. 4.1 荧光检测器z本方法首先进行激发和发射光谱的
19、扫描，根据所获光谱图，找出各化合物的特征激发和发射披长，见表1。表1多环芳怪最佳的荧光激发和发射波长PAHs 激发波长A,.,mm发射波长A.m,mmFLU 226 449 BbF 302 452 BkF 302 431 BaP 297 405 BP er 302 420 IP 305 500 为获得较高方法的灵敏度，根据最优化柱系统条件下获得的各PAHs的保留时间，进行波长程序设置，以便使其能在最优化的激发和发射波长下进行检测。6. 1.4.2 紫外检测器：检测波长为254nm（如果当地水惊中背景干扰严重，影响了检测，可选用其他紫外波长）。6. 1.5 数据记录和处理系统：各型色谱工作站均可
20、使用，色谱工作站兼有积分仪功能。同时还具有双通道数据采集、谱图再处理及精确的定性定量分析等功能。若采用积分仪，要进行合理的参数设置，以便记录下理想的谱图。6.2 标准曲线的绘制本方法使用外标法定量。6.2. 1 标准样品的制备根据液相色谱仪的线性工作范围，选择不同浓度的标准工作搭液（至少5个点儿所用标准工作液由混合的PAHs标准榕液用甲醇稀释制得。系列标准工作潜液浓度见表2。表2系列标准工作洛液浓度及相关性NPH FLU BbF BkF BaP BP er IP 浓度系列mg/L g/L g/L g/L g/L g/L g/L 1 2.0 20.0 8. 0 8. 0 20.0 32.0 20
21、.0 2 4.0 40.0 16. 0 16. 0 40.0 64.0 40.0 3 6. 0 60.0 24.0 24.0 60.0 96.0 60.0 4 8.0 80.0 32.0 32.0 80.0 128. 0 80.0 5 10.0 100.0 40.0 40.0 100 o 160. 0 100.0 相关系数0.999 0.999 0.999 0. 997 0.998 0. 996 0.999 6. 2. 2 标准溶糠的使用每个工作日必须测定一种或几种浓度的标准榕液以检验标准曲线，若某一化合物的测定值与期望值的相对标准偏差大于10%，则必须重新绘制标准曲线。6.2. 3 标准曲线
22、的表示以响应值对浓度作标准曲线，由回归方程计算测定结果。若采用工作站，只需按已设定的样品序列41 CJ/T 147一2001依次进样，计算机自动存储标准曲线，自动计算每一次进样的测定结果；若采用积分仪，可采用常规标准曲线绘制和样品测定结果的计算方法。6.3 样品测定6. 3.1 进样s. 3. ,. 1 进样方式z以注射器人工进样或自动进样器进样。s. 3.1. 2 进样量：525L。6. J. 1. 3 操作：用待测试样调湿微量注射器的针头及针筒，并洗涤三次，缓缓反复多次，尽可能排出针筒内气泡，迅速注射样品至HPLC柱头，进行HPLC分析，并用甲醇洗涤注射器，以备下次进样。s.3.2记录由色
23、谱工作站完成。若使用积分仪，必须准确记录积分仪参数（如放大倍数和纸速）及色谱峰的保留时间。6.4 谱图分析6. 4.1 标准色谱图不同厂家生产的色谱柱，化合物的峰序会略有不同，图1和图2为标准色谱图。同OJ【3. 74 FLu 7. 53 BbF 8. 57 BkF 10.19 BaP 14. 43 BPer 15. 72 IP 国的四2. 78 NPH 3.94 FLu 7. 65 BbF 8.65 BkF 19.18 BaP 14. 48 BPer 15.65 IP 由呻OJ同国由由【由dv甲时由唱hn申由四7种PAHs在紫外检测条件下的色谱图组分名见右表6.4.2 定性分析6 4. 2.
24、1 保留值定性法：以试样的保留时间和标样的保留时间（tR）、相对保留时间（fR1）或K值来定性。用作定性的保留时间窗口宽度以当天测定标准的实际保留时间变化为基准。各类色谱工作站一般以保留时间的士5%作为窗口宽度。6.4.2.2 鉴定的辅助方法：主要采用增加标样使峰值增高的方法，或用停泵扫描测定各组分荧光激发和发射光谱与对应标准的荧光谱对比的方法来协助定性。6.4. 3定量分析用外标法计算。6种PAHs在荧光检测条件下的色谱图组分名见右表图2图1计算采用色谱工作站，计算机自动计算出各组分的含量，单位问L。根据式(1）计算样品浓度z7 ( 1 ) p, 。V,/V,式中zz一试样中组分质量浓度，g
25、/L;。一固相萃取洗脱液质量浓度，g/L;v，一一固相萃取洗脱液浓缩后定容体积，mL;v.一一水样体积，mL.42 CJ/T 147-2001 如果采用积分仪，按式（2）计算：向A,B,V,/V,V, 式中zi一一试样中组分的质量浓度，g/L;A，试样中组分的进样量对峰高（或峰面积的比值，ng/mm（或ng/mm2);B，样品中组分峰高（或峰面积），mm或（mm2);v，一一萃取液浓缩后的体积，L;V，注射样品的体积，L;V，一一水样体积，mL。8 结果的表述a. 1 定性结果根据标准色谱圈各组分的保留时间，确定出被测试样中存在的组分数目和组分名称。a.2 定量结果( 2 ) a. 2.1 含
26、量的表示方法z式(1）或式（2）计算出水样中PAHs含量，以g/L表示，但NPH以mg/L表刁亏。a.2.2 精密度和准确度：8个实验室测定两种加标浓度的人工合成水样，高低浓度的精密度和准确度分别见表3o表38个实验室检测多环芳怪的精密度和准确度NPH FLU BbF BkF BaP BP er IP 物质名称mg/L g/L g/L g/L g/L g/L g/L 加入浓度2. 0 8. 0 20.0 80.0 8.0 32.0 8. 0 32.0 20.0 80.0 32.0 128.0 20. 0 80.0 相对标准偏差，%20.5 12. 3 18. 5 15.9 17. 8 10.
27、9 11. 5 7.52 11. 6 7. 25 9.97 9.29 12.8 8.81 相对误差，%14. 4 7. 75 2.35 5. 41 0. 5 1. 88 1. 0 0. 63 1. 0 5.0 5. 31 6.64 4. 0 8.5 回收率，%85.6 92.2 97.6 94.6 100. 5 98. 1 101. 0 99.4 101 95.0 94. 7 93.4 96.0 91. 5 9 注意事项g. 1 质量控制9. 1. 1 分析样品前，首先进行分析仪器性能校准。用一个或数个标准溶液校验标准曲线，以确定是否需要重新绘制标准曲线。9. 1. 2 每批分析样品（最多20
28、个）中须至少进行一份全程序空白测定，以证明分析系统处于受控状态。9. 1.3 每批分析样品（最多20个）中须进行平行双样和加标样测定，以证明其精密度和准确度。9.2 使用标准样品的条件9.2. 1 标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品的浓度应接近试样的浓度。9. 2. 2 调节仪器的重复性条件：一个样品连续注射进样三次，其峰高或面积相对标准偏差小于7%，即认为仪器处于稳定状态。9. 2. 3 标准样品和试样尽可能同时进行分析，直接与单个标准比较以测定PAHs的浓度。9.3 安全9. 3. 1 使用的溶剂和流动相甲醇有毒，正己皖、四氢映喃易燃，且均为挥发性试剂，溶剂蒸情必须遵照有关规定，
29、工作场所要有良好通风条件，严禁明火。9. 3. 2 分析的PAHs为致癌物，因此要有保护措施。43 CJ/T 147一2001附录A（标准的附录）考虑最浮物所眼附的PAHs，可采取的两种措施A1 玻璃纤维或濡膜过滤水样先用经二氯甲烧处理过的玻璃纤维过滤，然后用二氯甲烧洗下吸附的PAHs，洗脱液与富集柱的洗脱液合并；或用经二氯甲烧处理过的滤膜过滤，然后用二氯甲烧洗下滤膜上的PAHs，洗脱液与富集柱的洗脱液合井。A2 圆盘（disk）萃取A2.1 适用水样类型地下水、饮用水、地表水，尤其适合于含颗粒物较多的地表水BA2. 2 设备装配将圃盘装置和真空泵连结好，保证没有液体渗漏。A2. 3 圆盘条件
30、化先将5mL二氯甲烧倒入盘中，接上真空泵，在50kPa下抽滤持续5min ，停止抽气，恢复常压，倒入5mL甲醇，在37kPa的低真空下，让甲醇缓缓流出，接近抽干时，再倒入5mL去离子水，仍然在低真空下抽滤，直至液面接近圆盘表面时，停止抽气，备用。A2.4 样品过滤与圆盘干燥将样品倒入盘中，在70kPa真空下，以80120mL/min的流速抽滤，然后在50kPa的真空下抽空气干燥5min。A2. 5 洗脱与浓缩将5mL二氯甲烧加入盘中，在37kPa的低真空下使待测组分充分洗脱，将洗脱液在氮气流下浓缩至o.05 mL，再定容至o.1 o. 5 mL，待样品分析。A2. 6 采用圆盘萃取方式进行地表水加标回收的准确度和精密度，参见表Al。表Al地表水加标回收的回收率（disk方式）和相对标准偏差RSD(%)PAHs 加标范围，ng/L分析次数平均回收率，%RSD,% NPH 5 10 g/L 7 74 17. 8 FLU 40 60 9 102 8. 6 BbF 16 24 10 103 13. 5 BkF 16 24 10 107 7. 3 BaP 40 60 10 97 5. 7 BP er 64 96 10 100 8. 4 IP 40 60 10 104 8.2 44
