1、中华人民共和国国家计量技术规植JJF 1164-2006 台式气相色谱一质谱联用仪校准规范Calibration Specification for Bench Top Gas Chromatography-Mass Spectrometers 2006 -12一08发布2007 - 03 -08实施国家质量监督检验检菇总局发布JJF 1164-2006 台式气相色谱-质谱联用仪校准规范Calibration Specification for Bench Top Gas Chromatography-Mass Spectrometers i JJF 1164-2006 本规范经国家质量监督检
2、验检疫总局于2006年12月8日批准，并自2007年3月8日起施行。归口单位:全国物理化学计量技术委员会起草单位:中国计量科学研究院本规范由全国物理化学计量技术委员会负责解释JJF 1164-2006 本规范主要起草人:邵明武(中国计量科学研究院)陈大舟(中国计量科学研究院)参加起草人:徐蓓(中国计量科学研究院)徐锐锋(中国计量科学研究院)1 范围. 2 引用文献3 术语和计量单位. 4 概述5 计量特性6 校准条件-6.1 实验室环境6.2 标准物质和试剂6.3 校准设备7 校准项目和校准方法.7.1 外观检查7.2 分辨力7.3 质量范围7.4信噪比7.5 质量准确性7.6 测量重复性7.
3、7 7.8 8 气相色谱柱箱温度控制.谱库检索.校准结果处理.复校时间间隔.校准记录格式(供参考)校准证书格式(供参考)气相色谱和质i曾参数不确定度评定. JJF 1164-2006 目录. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I 附录A附录B附录C附录D附录E附录F. . . . . . . . . . . . . . . . t. ., 硬脂酸甲醋主要离子峰理论值全氟三丁股主要离子峰值. . . . . . . .
4、. . . . . . . . . . . . . . , ( 1 ) ( 1 ) ( 1 ) ( 1 ) ( 2 ) ( 2 ) ( 2 ) ( 2 ) ( 3 ) ( 3 ) ( 3 ) ( 3 ) ( 3 ) ( 3 ) ( 3 ) ( 4 ) ( 4 ) ( 4 ) ( 5 ) ( 5 ) ( 6 ) ( 8 ) ( 11) (12) (13) ( 14) JJF 1164-2006 台式气相色谱一质谱联用仪校准规范1 范围本规范适用于离子阱和四极杆型台式气相色谱-质谱联用仪(以下简称台式GC-MS)的校准，其他类型台式GC-MS的校准可参照此规范进行。2 引用文献JJF 1001一1
5、998通用计量术语及定义JJF 1059一1999测量不确定度评定与表示GB/T 15481-2000 检测和校准实验室能力的通用要求GB/T 6041-2002 质谱分析方法通则JJG (教委)003-1996 有机质谱仪检定规程JJG 700-1999 气相色谱仪检定规程OIML/TC16/SC2/R83 Gas chromatograph/mass spectrometer system for analysis of organic pollutants in water 使用本规范时，应注意使用上述引用文献的现行有效版本。3 术语和计量单位3.1 分辨力(resolution) 分辨
6、两个相邻质谱峰的能力，对于台式GC-MS以某离子峰峰高50%处的峰宽度(简称半峰宽)表示，记为W1/2，单位u。3.2 基线噪声(baselinenoise) 基线峰底与峰谷之间的宽度，单位计数。3.3 信噪比(signal-to-noise ra tio ) 待测样品信号强度与基线噪声的比值，记为S/N。3.4 质量色谱图(masschromatogram) 质谱仪在一定质量范围内自动重复扫描所获得的质谱数据，可以不同形式再现，其中以一个或多个离子强度随时间变化的谱图，称为质量色谱图。3.5 质量准确性(massaccuracy) 仪器测量值对理论值的偏差。3.6 u (atomic mas
7、s unit) 原子质量单位。4 概述气相色谱一质谱联用仪是将气相色谱仪与质谱仪通过一定接口稠合到一起的分析仪器。样品通过气相色谱分离后的各个组分依次进入质谱检测器，组分在离子源被电离，JJF 1164-2006 产生带有一定电荷、质量数不同的离子。不同离子在电场和/或磁场中的运动行为不同，采用不同质量分析器把带电离子按质荷比(mlz)分开，得到依质量顺序排列的质谱图。通过对质谱图的分析处理，可以得到样品的定性、定量结果。气相色谱-质谱联用仪主要包括气相色谱系统(一般不带检测器)、离子源、质量分析器、检测器、真空系统和计算机系统等几部分。5 计量特性台式GC-MS各项技术指标见表10表1台式G
8、C-MS主要技术指标技术指标要求质量范围不低于600u 质量准确性棒+ 0.3 u 分辨力(R)情羹Wl/2 1 u EI 100 pg八氟茶，m/z272处S/N二三10:1 (峰峰值)信l蝶比警提正CI10.0 ng苯甲酣，m/ z183处S/N注10:1(峰峰值)负CI100 pg八氟菜，m/ z272处S/N注100:1(峰峰值)测量重复性怜RSD10% 谱库检索10 ng硬脂酸甲醋，相似度75%气相色谱柱箱、温度控制柱箱温度稳定性(10min)优于0.5%程序升温重复性优于2%注:1 标骨僻的为必须校准的明目;2 用于定性圳试时，标费的可不做，用于定量测试时，标铸的必须做，但可使用客
9、户自己的工作标准溶液，指标也可根据用户使用要求而定;3 本技术指标仅供参考，不作为合格性判断依据。 6 校准条件6.1 实验室环境6. 1. 1 仪器室内不得有强烈的机械振动和电磁干扰，不得存放与实验无关的易燃、易爆和强腐蚀性气体或试剂。6. 1.2 实验室温度:(15-27)C。6. 1. 3 相对湿度:75%。6.2 标准物质和试剂2 JJF 1164-2006 6.2.1 八氟茶一异辛烧溶液标准物质:100 pg/L; 6.2.2 苯甲自同一异辛烧恪液标准物质:10.0 ng/L; 6.2.3 六氯苯一异辛烧溶液标准物质:10.0 ng/L; 6.2.4 硬脂酸甲醋异辛烧测试溶液:10.
10、0 ng/L; 6.2.5 异辛烧或正己烧:模相色谱级或同等级别。6.3 校准设备7.4.3负CI源参照7.4.1条件，注人100pg/ f.LL的八氟茶一异辛烧溶液1.0吟，提取m/z= 272 离子，再现质量色谱图，根据公式(1)计算S/N。7.5 质量准确性参照7.4.1条件，注人10.0rig/L的硬脂酸甲醋一异辛烧溶液1.0L，记录74，143 , 199 , 255和298等硬脂酸甲酣主要离子的实测质量数，有效数值保留到小数点后3 JJF 1164-2006 两位，理论值见附录E，根据公式(2)计算实测值与理论值之差，以此评价质量准确性。AM=MZ测-Mi理式中:Mi测一一第i个离
11、子三次测量平均值，U; Mi理一一-第i个离子理论值，.U O 注:1 以最高点及其左右两点的三次扫描所得到的质量数平均值作为实测结果;2 以实测值与理论值之差绝对值最大的一个作为评价质量准确性数据。7.6 测量重复性(2) 参照7.4.1条件，前面例如7.2注人1.0L质量浓度为10.0ngfL的六氯苯一异辛皖溶液，连续六次，提取六氯苯特征离子m/z = 284，再现质量色谱图，按质量色谱峰进行面积积分，根据公式(3)计算RSD:2 (X; .:. x)2咱RSD = ,; I 6 _ 1二Jms气，.x 100% 式中:RSD一一相对标准偏差，% ; Zt一一六氯苯第i次测量峰面积;z 一
12、一六氯苯6次测量峰面积算术平均值;t一一测量序号。注:对于CI源，可采用相应的测试灵敏度的标准物质进行重复性测量。7.7 气相色谱柱箱温度控制7.7.1 柱箱温度稳定性(3) 把铅电阻温度计的连线连接到数字多用表(或色谱仪检定专用测量仪)上，然后把温度计的探头固定在柱箱中部，设定柱箱温度为70C。加热升温，待泪度稳定后，观察10min，每变化一个数记录一次，求出数字多用表最大值与最小值所对应的温度差值，其差值与10min内温度测量的算术平均值的比值，即为柱箱温度稳定性。7.7.2 程序升温重复性按7.7.1的校准条件和方法进行程序升温重复性校准。选定初温50C ，终温200 C。升温速率10C
13、 /min左右。待初温稳定后，开始程序升温，每分钟记录数据次，直至终温稳定。此实验重复2-3次，求出相应点的最大相对偏差(Rd)，其值应2%，结果按下式计算。R., = x - tmi d -川1111x 100 % 式中:tmax一一-相应点的最大温度，C j trnin一一相应点的最小温度，C j t一一相应点的平均温度，C。7.8 谱库检索根据7.5质量准确性测试总离子流色谱图，得到硬脂酸甲醋质谱阁，扣除本底后，4 JJF 1164-2006 在系统提供的谱库内对硬脂酸甲醋进行检索。8 校准结果处理根据校准结果，发校准证书，所有校准项目及其结果均应在证书中反映。校准结果的表达按照JJF1
14、071-2000技术规范的要求，包含标题、实验室名称和地址、送校单位的名称和地址、校准日期、校准所用测量标准的溯源性及有效性说明、校准环境等方面内容。9 复校时间间隔台式气相色谱一质谱联用仪的复校时间间隔由用户自定，建议不超过2年，更换重要部件、维修或对仪器性能有怀疑时，应随时校准。5 JJF 1164-2006 附录A校准记录格式(供参考)委托单位单位地址联系电话仪器型号出厂编号大气压1 外观检查2 气相色谱柱箱温程序升3 质量范4 分辨样品调节5 信噪比标准物扫描范提取离子6 质量准确样品联系人校准日期式理论值实测值7 测量重复性标准物质面积1mlz 样方式mlz mlz 质量液度2 进样
15、量RSD 式方样进45 6 8 谱库检索样品进样量谱库检索命中次序谱库名谱图相似度6 JJF 1164-2006 9 主要试验条件校准员核验员7 JJF 1164-2006 附录B8 校准证书格式(供参考)校准证书封面格式校准证书CALIBRATION CERTIFICATE 委托单位Client 委托单位地址Address 计量器具名称Description 型号规格Model/Type 制造厂Manufacturer 编号Serial No 结论证书编号Certificate No. Concl usion/ Opinion 校准日期Issued date 建议再校准日期Due date
16、)校宇年月Y M 年月Y M 第主管Approved by 核验员Inspected by 校准员Calibrated by 日D 日D 号JJF 1164一-2006校准证书内页格式校准说明DESCRIPTION OF CALIBRATION 1. xxxx持是国家质量监督检验检疫总局直属的国家法定计量检定机楠，计量授权证书号:xxxx精isthe statutory body of metrology authorized by AQSIQ骨*The accreditation certificate No. 2.本证书所出具的数据均可溯掘至国家或国际计量基准。All data issue
17、d by the certificate ar巳traceableto national or international standards of measurement. 3.本次校准的技术依据:Reference documents for calibration: 4.本次校准使用的主要计量器具:Main standards used for calibration: 5.校准结果的扩展不确定度:Expanded uncertainty of calibration results: 6.校准地点，环境条件:Location and ambient conditions for cal
18、ibration: 地点温度(C) Location Temperature 势:校准单位名称。包含因子:Coverage factor: 相对眼皮(%) RH 大气压(kPa)Atmosphere 养祷:AQSIQ: General Administration of Quality Supervision , Inspection and Quarantine of the People s Republic of China. 校准单位地址:邮政编码:电话、传真:Add: Tel and Fax: E-mail: 9 证书编号Certificat巴No.校准项目10 JJF 1164-2
19、006 校准结果RESULTS OF CALIBRATION 原始记录编号Record No. 校准结果附录CC.1 质谱参数EI源:离子化能量:7OeV;JJF 1164-2006 气相色谱和质谱参数扫描范围:信噪比测试，m I z = 200 300 ;质量准确性测试，m I z = 20 - 350 ;重复性测试，m I z = 200 - 300 ; 溶剂延迟:3 min (或视具体情况而定); 离子源和四极杆温度根据厂家推荐值设定;其他参数，如电子倍增器或光电倍增器工作电压，均以自动或手动调谐时确定的值作为校准参数。CI源:反应气:根据厂家推荐方法选择载气种类和流量;扫描范围:负化学
20、源信噪比测试，mlz =200-300;正化学源信噪比测试，mlz = 100-230;重复性测试，根据测试对象确定;榕剂延迟:3 min (或视具体情况而定); 离子源和四极杆温度根据厂家推荐值设定;其他参数，如电子倍增器或光电倍增器工作电压，均以自动或手动调谐时确定的值作为校准参数。C.2 色谱参数(参考条件)色谱柱:DB-5MS 30 m X 0 .25 mm X 0 .25m，或其他类似色谱柱;进样口温度:250 c ; 传输线温度:250 c ; 程序升温:人氟茶和苯甲隅，70 c (2 min)旦旦旦220c (5 min) ; 六氯苯和硬脂酸甲醋，150 c旦旦业导250c (5
21、 min) ; 进样方式:不分流进样;进样量:1.0L; 载气:高纯氮;流速:1. 0 mL/ min ，恒流或恒压(元恒流控制部件)。注:当色谱柱不同时，柱箱温度可作相应改变。11 JJF 1164-2006 附录D不确定度评定台式GC-MS校准，在考察的各项指标中，主要对信噪比进行不确定度评价，不确定度主要来自:12 1) n次测量相对标准偏差，A类，记为:u 1 ; 2)所采用标准物质的不确定度，B类，记为:归。因此，得到合成标准不确定度Uc:Uc = J U + U 将合成标准不确定度乘以包含因子走(k=2)得到扩展不确定度U扩展:U扩展工kucJJF 1164-2006 附录E硬脂酸
22、甲醋主要离子峰理论值离子(m/z) 理论值74 4.04 87 87.04 129 129.09 143 143.11 199 199.17 255 255.23 267 267.27 298 298.29 13 JJF 1164-2006 附录F全氟三丁股主要离子峰值质量数(m/z) 质量数(m/z) 质量数(m/z) 50 131 265 69 132 314 70 145 326 76 150 352 81 164 376 . 93 169 414 95 176 415 100 181 426 101 214 464 112 219 502 113 220 503 114 226 614 119 264 615 14 哩。Nil守咀时间F嗣同同中华人民共和国国家计量技术规范台式气相色谱质谱联用仪校准规范JJF 1164-2006 国家质量监督检验检夜总局发布4峰巾|到f寸itllllHHt1111阪U(和平!江西街Ip2 -i Ildll改编问屯的(010)64275360h!tp:/www.zgjI. 北京市池鑫印刷厂印刷蚓fr.I)，ti北京发行所发行版权所有不得翻印100013 * 印张1.25字数20千字2007年1月第1次印刷880 mm X 1230 mm 16 Jf本2007年1月第1版印数1-2000定价:20.00元统I号155026- 2204
