1、中华人民共和国出入境检验检疫行业标准SN/T 1545-2005 进出口溶剂型涂料中苯系物和游离二异氨酸醋类单体的同时测定方法气相色谱法Method for the concurrent determination of benzene , toluene , xylene and diisocyanate in solvent coatings for import and export -Gas chromatography method 2005-02-17发布2005-07-01实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检疫总局前言本标准的附录A为资料性附录。本标准由国家认证认可监督管理委
2、员会提出并归口。本标准负责起草单位:中华人民共和国山东出入境检验检疫局。本标准主要起草人:牛增元、薛秋红、房丽萍、刘心同、孙忠松、蔡发、王英杰。本标准系首次发布的出入境检验检疫行业标准。SN/T 1545-2005 I 1 范围进出口溶剂型涂料中苯系物和游离二异氨酸醋类单体的同时测定方法气相色谱法SN/T 1545-2005 本标准规定了溶剂型涂料中苯系物(苯、甲苯、二甲苯)和二异氨酸醋类单体(甲苯二异氨酸醋、己二异氨酸醋、异佛尔自同二异氨酸醋和二苯甲:皖二异氨酸酣)含量的气相色谱检测方法。本标准适用于溶剂型涂料中苯系物和二异氨酸醋类单体的测定。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引
3、用而成为本标准的条款。凡是注目期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 12589化学试剂乙酸乙醋3 原理采用惰性聚四氟乙烯(PTFE)膜过滤除去涂料样品中的大部分树脂成膜物质、颜料、填料及各种做粒助剂，制备干净的样液;用毛细管色谱法一次性分析检测苯、甲苯、二甲苯、甲苯二异氨酸酣(TDI)、己二异氨酸醋(HDI)、异佛尔自同二异氨酸醋CIPDI)和二苯甲皖二异氨酸醋(MDl)等多种有毒有害成分，内标法定量。4 试剂和材料除非另有规定，
4、仅使用分析纯试剂。4.1 分子筛:5A(5XI0 10m)，条状。4.2 乙酸乙醋:涉及测定二异氨酸醋类单体所用乙酸乙醋需按以下方法脱水脱醇，将250g分子筛(4.1)置于500C马福炉中灼烧2h，待炉温降至100C以下取出，放入装有无水硅胶的干燥器中冷却后，倒入刚启封的500mL乙酸乙醋中，摇匀，静置24h，然后按GB/T12589中规定的方法测定其含水量(质量分数0.03%)、含醇量(质量分数0.02%)。4. 3苯。4.4 甲苯。4.5 邻二甲苯。4.6 间二甲苯。4. 7 对二甲苯。4.8 己二异氨酸醋(HDI):纯度(质量分数)二三99%。4. 9 二苯甲烧二异氨酸醋(MDI):纯度
5、(质量分数)二三98%。4. 10 异佛尔酬二异氨酸醋。PDI):纯度(质量分数)二三95.0%，异构体之和。4. 11 甲苯二异氨酸醋(TDI):以甲苯-2，今二异氨酸醋为主，内含少量甲苯-2，6-二异氨酸醋，异构体之和(质量分数)二三95.0%。4.12 内标物:正十四皖，色谱纯。4.13 内标溶液:准确称取正十四皖配制成质量浓度约为0.05g/mL的搭液，用乙酸乙醋(4.2)稀释、SN/T 1545-2005 定容。4. 14 标准榕液:在样品瓶中加入10mL乙酸乙醋(4.2)和1.0 mL内标榕液(4.13)，盖上盖，拧紧，用注射器扎入密封垫向瓶中加入标准品，分别称取苯0.02g，甲苯
6、、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯各0.05 g.甲苯二异氨酸醋(TDl)、己二异氨酸醋(HDI)、异佛尔酬二异氨酸醋(lPDD、二苯甲皖二异氨酸醋(MDl)各0.02g，均精确至0.0002 g.充分摇匀。用薄膜密封，置于干燥器中保存，此标准榕液可以保存8d o 5 仪器和设备5.1 气相色谱仪:带FID检测器。5.2 多管离心机:5000 r/min。5. 3 玻璃样品瓶:40mL，透明，具聚四氟乙烯硅橡胶密封垫的聚丙烯开口瓶盖。5.4 移液管:单刻线，1mLo 5.5 过滤膜:PTFE，孔径为0.45m，直径为13mm。5.6 实验室通用玻璃器皿:为了防止二异氨酸醋类化合物与水容易发生反应，
7、涉及测定二异氨酸醋类单体所用器皿均应在烘箱中干燥除去水分，放置于装有无水硅胶的干燥器中冷却待用。5. 7 微量进样器:10L。6 分析步骤6. 1 样晶制备称取1.0 g(精确至0.0002 g)涂料样品于样品瓶(5.3)中，加入乙酸乙醋(4.2)10 mL，用移液管(5.4)加入1mL内标洛液(4.13)，迅速拧紧瓶盖，震摇混匀，静置后用注射器取上清液，用过滤膜(5.5) 过滤，滤液供气相色谱测定。对于固体颗粒物较多而难过滤的样品，需要离心(4000r/min)3 min，静置后再用注射器取上清液，用过滤膜(5.5)过滤。6.2 气相色谱条件a) 毛细管色谱柱:HP-50+ , 30 m X
8、 O. 53 mm X O. 5m，或相当者，用于测定;HP-5 , 30 m X 0.25 mmX 0.25m.或相当者，用于双柱定性;b) 进样口温度:130oC; c) 检测器温度:2600C ; 8.C/min _ 25 C /min d) 柱温:500C (1 min)一一一一1500C一一一一.260oC(1 2 min); e) 载气(Nz):3.5 mL/min; f) 燃气(Hz):40 mL/min; g) 空气:400mL/min; h) 进样方式:分流进样，分流比30: 1; i) 玻璃衬管、玻璃棉:硅皖化;j) 进样量:1L。6.3 气相色谱测定6.3. 1 相对校正
9、因子的测定按6.2规定设定气相色谱仪的色谱条件，待仪器稳定后，吸取1L标准搭液(4.14)进样测定，标准榕液的典型气相色谱图参见附录A。6.3.2 样晶的测定按6.2规定设定气相色谱仪的色谱条件，待仪器稳定后，将预处理好的1p.L样液(6.1)注入气相色2 SN/T 1545-2005 谱仪进行分离测定。如果需要，可以对目标化合物进行双柱定性，色谱图参见附录B。当连续测定固化剂样品时，样品之间要增加一个衬管洗脱程序:先把进样口温度升至2000C，保持5 min，再恢复至1300C，进1L乙酸乙醋榕剂，运行结束后，进行下一个样品的测定。6.4 结果计算6.4.1 相对校正因子的计算根据色谱峰面积
10、和质量计算相对校正因子元，按式(1)计算:式中:f=mzAIS miSAl J，-一苯、甲苯、邻(间，对)二甲苯、TDI、HDI，MDI、IPDI各自的相对校正因子;m，一苯、甲苯、邻(间，对)二甲苯、TDI、HDI、MDI、IPDI各自的质量，单位为克(g);A 内标物的色谱峰面积;m 内标物的质量，单位为克(g);A 苯、甲苯、邻(间，对)二甲苯、TDI、HDI，MDI、IPDI各自的色谱峰面积。6.4.2 待测化合物质量分数的计算按式(2)计算各组分的质量分数(%): 式中:W，一一样品中苯、甲苯、邻(间，对)二甲苯、TDI、HDI、MDI、IPDI各自的质量分数，%;m一一内标物的质量
11、，单位为克(g);A样品中苯、甲苯、邻(间，对)二甲苯、TDI、HDI、MDI，IPDI各自的色谱峰面积;Ji 苯、甲苯、邻(间，对)二甲苯、TDI、HDI、MDI、IPDI各自的相对校正因子;m 样品质量，单位为克(g);A 内标物的色谱峰面积。7 报告取两次测定结果的平均值，精确至0.01%。8 方法的精密度. ( 1 ) . ( 2 ) 以实际4种涂料样品:硝基涂料、醇酸涂料、聚氨醋涂料以及聚氨醋涂料固化剂的测定结果为例，苯系物相对标准偏差为O.67%3. 84% , TDI的相对标准偏差为4.2%。3 SN/T 1545-2005 附录A(资料性附录)标准晶溶液的典型色谱图500 3
12、2 4 5 11 10 8 6 9 7 2000 A nv rhU M申倒膏1000 。5 10 15 20 25 t/mln 固A.1HP-50+毛细管柱的分离标准晶溶液的色谱圈表A.1各色i普峰代表的化合物名称色谱峰序号保留时间/min化合物名称2.64 苯2 3. 54 甲苯间，对二甲苯3 4.83 4 5. 36 邻二甲苯、511. 60 正十四皖6 13. 37 甲苯二异氨酸醋(1)7 13.64 甲苯二异氨酸醋(1) 8 14. 11 己二异氨酸酶9 15.98 异佛尔酬二异氨酸酶(1)10 16. 16 异佛尔自同二异氨酸醋(n ) 11 19.25 二苯甲烧二异氨酸酶J 4 3
13、 1600 11 1400 坦12001 也111 2 由F1000 800 600 400 200 。5 色i普峰序号1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 SN/T 1545-2005 7 9 10 10 15 20 25 圄A.2HP-5毛细管柱的分离标准晶溶液的色谱图表A.2各色i普峰代表的化合物名称保留时间/min化合物名称1. 51 苯2.17 甲苯3. 28 间，对二甲苯3. 60 邻工甲苯11. 31 甲苯二异氨酸醋11. 58 己二异氨酸酶12.08 正十四烧14.59 异佛尔酬二异氨酸酶(1)14.88 异佛尔酬二异氨酸酶(n ) 17.92 二苯甲皖二异氨酸醋I/mJn 5 的CON-EHZm中华人民共和国出入境检验检疫行业标准进出口溶剂型涂料中苯系物和游离二异霞酸酣类单体的同时测定方法气相色谱法SN/T 1545-2005 当k中国标准出版社出版发行北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045网址电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷当k印张O.75 字数11千字2005年5月第一次印刷开本880X1230 1/16 2005年5月第一版峙定价8.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533书号:155066.2-16158
