1、TB 中华人民共和国铁道部部标准T8 20ij9. 3-89 阳市-童，哩笃曹穹士=-=工=.-=-回忆=-一-一铁路内燃机车冷却水添加剂分析方法二氧化硅的测定1989-05-10发布1989-1 g-Ol实施中华人民共和国铁道部发布中华人民共和国铁道部部标准铁路内燃机幸冷却水添加剂分析方法TB 2059.3-891 二氧化硅的测定本标准参照采用BS11986jF化工标准二氧化硅的测定。本标准遵循TB2059.1-89(铁路内燃机车冷却水添加剂分析方法的一般规起汗。主题内窑与运用范围本标准规定了不同含量二氧化硅的分忻iJ法，概述原理。试剂、分析步挠、结果计算允许误差。本标准运用于产品硅酸铀的二
2、氧化硅分析和内燃机车冷却l水中二氧化硅的分析及工业冷却水中二氧化硅的分析2 引用标准GB4209硅酸铀产品的检验GB601标准溶液制备方法GB602杂质洛液制备方法GB603制剂及制品制备方法TB1l39铁路机车用天燃水分析方法3 方法-锢黄比色i去(测量范围40mg/l以下)3.1 方法概述冷却l水中加入硅酸的。以分于分散状态的硅酸饷或硅酸盐形式存在。制1唆钱在PH1 2酸性tf液中与可溶性硅酸作用，生成拧战黄色硅削酸结合物(硅馄黄)，其色的强弱与硅的1r址成正比。3.2 原理曰，SiO，+12H且MoO，=日RSi CM020) J 才-lOH20硅铝黄i令去J水本身具有黄色，对测定有启i
3、fj:oh先Jn;r;.!1:炭!J;色，使7j(样旦无色透明，不方法适宜二氧化硅含:id;在40mg/L以F的水样测定。3.3 试剂和仪器3.3.1 50奋酸性饲酸妓;的皮(保存期6个月)。中华人民共和国铁道部1989-0510雄准1939-10-01实施T8 2059 , 3-89 3.3.2 硫酸浴液:C (日2S0，)=1口lo1/Lo3.3.3 二氧化硅标准溶液。(1.00m1含0.10mg二氧化硅。3.3.4 72型分光光度计。3.4 分听步骤3.七1标准曲线绘制3.4.1.1 二氧化硅贮备液。m1=lmg二氧化硅)准确称取O.5000g二氧化硅于任l:l:甘明内，加约5g无水碳酸
4、的，充分归匀后，放入高温炉内，在95010000C丁至完全熔融，然后将其;在解在热水中(如l发现有不珞残渣应重作)移入500叫容址服内，用7(稀释至亥iJ度，摇匀、保存在塑料瓶中。3.4.1. 2 二氧化硅标准洛液(1m1=0.lmg二氧化硅)吸收上达二氧化硅贮备液100m1om r!fr煮沸冷却后的水稀释至11，此溶液1ml=0.lmg。3.4.1.3 际准!HJ线绘制取100m1比色管，分别注入O.020m1二氧化硅标准溶液，用蒸f自水释释至50m1，各加入1mo1/L硫酸陪液4m1，50/0饲酸钱溶液51日1，泊匀，放置15min。在沸水浸泡305，用10mm比色皿，450n111波长。
5、用空白作参比rf掖?坦fJ(且现定，绘制标准曲线。3.4.2 水样测定取元色透明水样10m1稀释至50m1，于1001111比色管中，分别注入1mo1/L硫酸溶液4m1。5 0告锢酸按降掖5m1o1昆匀放置15mi且在，水中浸泡305，用10mm比色皿，在波长450nm用空白作参比洛液，进行光度测定，在标准曲线上查出其相应二氧化硅含量。,.3.5 计算水样中二氧化硅含1，1:x(mg;/L)拔下式(1)计算zx=-F一川(1 ) 式Ip:A一一标准甘tl线上查得的二氧化硅毫克数pY一一水样体积，m1。4 方法二氧硅酸捍容量法4.1 方法概述氟硅酸何容盐法测定二氧化硅是基于1风化押、氧化何在酸性
6、溶液中使硅酸以氟硅酸何形式、沉淀，再以标准碱液淌定所析出的等当量的氢主;(酸。4.2 原理Si02十4F一十4H+SiF.，+2H20SiF，十2F一.SiF，-2SiF 6-2卡2K一、K2SiF6J;每K3SiFG沉洗置于91l水中，使其水解zK3S iF6 +3f-LO 2KF + H2Si03十4日F以标准碱被打可定所析出的等三1i氢氟酸z2 HF+ NaOH-NaF + HzO 4.3 试剂z4.3.1 比重为1.42硝酸。4.3.2 1m体氧化抑。4.3.3 5 0/0氧化何。TB 2059.3-89 4.3.4 5%氧化押乙醇溶液z氧化饵50g溶于500ml水仁，再加入500ml
7、乙m的趾匀4.3.5 15%氟化押溶液。4.3.6 酣rk指示剂，以O.Olmol/L氢氧化铀中和再回滴O.Olmol/L盐酸一滴。4.3.70.2mol/L氢氧化饷标准溶液z以苯二甲酸氢押标定。4.4 分析步骤取水样25mL于300mL塑料杯中，加入浓硝酸5mL，固体氧化押12gm 塑料棒搅匀，使试样冷至室温，再加入150奋氟化锦溶液10mL搅匀用5伪氧化何溶液将杯壁上附着物冲洗下，M1lt. 2 3mi向&J用塑料漏斗以快速定性滤纸过滤，以5%氧化饵恪液洗海塑料杯及沉淀23次，再洗涤滤纸12次，将沉淀和滤纸放入原塑料杯内，沿杯壁加入50/0氧化钥1乙醉溶液10mL，加盼w，(指示剂5滴，用
8、0.2mol/L氢氧化的溶液边滴加，边搅拌，捣M?18来中和残存余酸至恰呈微红色不消失即加入预先用氢氧化铀中和过的约200mL煮沸蒸倔水，使沉淀水解即以0.2mol/L的NaOH标准液滴定微红色不消失为止。4.5 计算z水样中二氧化硅含量按下式。)计算SiO. %= C.VxO.015 x 100% (3) VHzO 式中:C V一一标准氢氧化铀溶液摩尔浓度和消耗毫升数F。.015一一二氧化硅的摩尔质量，g/mol; VHzO一一取水样毫升数。，沉淀完全后.jL主lJi滤，否则易发生水解.结果偏低i在后水解反应为吸热反应，若温度过低，水解不完全.故加入热水宜在70900C间为好.5 方法三模数
9、计算5.1 方法概述棋数(M)一一硅酸铀产品的一项技术要求。;惧数(M)定义z是指硅酸纳液体产品中二氧化硅摩尔数与氧化铀摩尔数的比值。为此，首先测定二氧化硅和氧化俐的百分含量，再计算模数Mo5.1. 1 氧化铀(NazO)含量的测定5.1.1.1 原理以甲基红为指示JfIJ，用盐酸标准液滴定总碱度。5.1.1.2 试剂和溶液a. 甲基红(HG3-958-76): 0.1 %乙醇溶液b 0 盐酸(GB622一77): O.2mol/L标准溶液。、2TB 2059.3-9 5.1.1.3 仪器设备一般实验室仪器。5.1 1. 4. 分析步骤a。试液的制备称取45g式样，称准至O.OOlg，移入25
10、0m1容量瓶中，用水i容解，稀释至刻jL才f匀。d.测jJ二移取50ml试液(5.L1.4a)置于300m1锥形瓶内，加812滴甲基红指示液(5.1.1. a) ，用盐酸标准溶液(5.1.1.2b)滴定，溶液由黄变红即为终点。5. 1. 1.5 结果表示及计算氧化铀(NazO)的百分盐(X)按下式(4 )计算C .VxO.03099 X=一-一一一一一一一一x100(。50 m-一一一一一一250 式中:C一一盐酸标准溶液的摩尔浓度，C; Y一一滴定时泊耗的盐酸标准洛液体度，ml; m一一试样质量，g; 0.03099一一氧化的的摩尔质量，g/mol。5. 1.1. 6 允许误差，平行测定结果
11、之差不小于0.10奋。5. 1. 2 二氧化硅(Si02)含量的测定5. 1. 2.1 原理在己测定氧化铀后的试液中，加入过量氟化铀。生成氢氧化的。加入过量盐酸溶液，再用氢氧化铀榕液中和H 2Si03十6NaF+HzONazSiF6十4NaOHNaO日十HC1NaCH-HzO5.1.2.2 试剂和溶液a. 甲基红(HG3-958-76): 0.1 %乙酣溶液pb. 盐酸(G饷622-77): 0.2mol/L标准溶液;C, 氟化铀(GB1264-77):粉状;d. 盐酸(GB622-77): 0.5mol/L标准溶液;e. 氢氧化铀(GB629-81): 0.5tnol/L标准溶液。5 , 1
12、.2.3 仪器设备一般实验室仪器。5.1.2.4 测定于结在5.1.1.2项取50mL测定氧化饷后的试液中，加入3土O.lg氟化铀(5.1.2.2.c)，在il;JJ使其j容解，此时i在j夜又变为黄色，立即用盐酸际准j的夜(5.1.2.2.b)商定至红色不变，再过量23ml，然后用氢氧化饷标准溶液(5.1.2.2.e)1南至黄色为终点。4 T B 2059.3-89 同时做空白试验z在300ml锥形瓶中9约加50ml水，加812滴甲基红指示液(5.1.2.2 a) ，用盐酸标准溶液(5.1.2.2.d)滴定至红色，加入3:t0.1g氟化锅(5.1.2.2.c), 摇动使其洛解，立即用盐酸标准溶
13、液(5.1.2.2.d)滴定至红色，再过量23ml，然后用氢氧化铀标准溶液(5.1.2.2巳)回滴至黄色为终点。5. 1. 2.5 结果表示与计算二氧化硅(SiOz)的百分含量(X2)按下式(5 )计算x = _l_i_11Cl -CY_?_一(C1. V 3一CZ.V4) x0.01502 x 100 (5) 一二一-一一一一二一一一 50 mx一一一-250 m 。式中:C1一一盐酸标准溶液(5.1. 2. 21d)的摩尔浓度，C; Cz一一氢氧化铀标准溶液。，l.2.2e)的摩尔浓度，G; V1一一加氟化铀后滴定时消粮的盐酸标准洛液体积，ml; Vz一-商时消耗的氢氧化的标准溶液体积，m
14、l; V3一一空白试验中加入氟化铀后滴定时消耗的盐酸标准溶液体积，4一一空白试验中回滴时消耗的氢氧化铀标准恪液体积，ml; m一-i式样质量，白。.01502一一二氧化硅的摩尔质量，g/ mo1o 5.1.2.6 允许误差平行测定结果之差不大于0.2伪。5.1.3 模数计算模数(M)按式(6 )计算zM=主卜x1.032.(6)式中:X1一一氧化的(NazO)的百分含量;Xz一一二氧化硅(Si02)的百分含量;1. 032一一氧化饷分子量与二氧化硅分子垦的比值。附加说明z本衍d住由铁道部科技局、机务局提出本标准由铁道部标准计量研究所归口本标准由铁道部标准计量研究所、广州|局、沈阳局、成都局负责起草。
