1、TB 中华人民共和国铁道部部标准T8 2059.4-89 铁路内燃机车冷却水添加剂分析方法亚硝酸纳的测定1989-05-10发布1989-10-01实施中华人民共和国铁道部发布中华人民共和国铁道部部标准TB2059.4-89 铁路内燃机车冷却水添加剂分析方法亚硝酸纳的测定本标准遵循TB2059 .1-89 (铁路内燃机车冷却水添加剂分析方法的一般规定1 主题内容与适用范围本标准规定了产品亚硝酸纳和冷却水中亚硝酸饷分析方法的概述、原理、试剂、分析步骤、结果计算及允许差。本标准适用于产品亚硝酸铀的分析和内燃机车冷却水中亚硝酸铀的分析及工业冷却水中亚硝酸铀的分析。2 引用标准GB2367 亚硝酸铀产
2、品的检验GB601 标准溶液制备方法GB602 杂制陪液制备方法GB603 制剂及制品制备方法S 方法-3.1 方法概述检查试样中亚硝酸铀的含量。根据亚硝酸铺在酸性溶液中被高锤酸锦氧化，然后由高瞌酸饵消起量来换算亚硝酸铀的含量。3.2 原理2KMn0 4+ 5 NaNOz+ 3Hz S04 5 NaN03+ 2 MnS04十KZS04十3HzO 由于反应在酸性介质中进行，部分亚硝酸铀将分解成NO和Nz Oz造成损失，为防止这种情况发生，在定量的高钮酸锦恪液中用试样进行反滴定。3.3 试剂和洛液3.3.1 高锤酸何(GB643一77):分析纯，C(1/5KMn04) = O.lmo1/L标准溶液
3、l按GB601一77第14条配制。3.3.2 草酸铀(GB1289一77):分析纯，C (l/2NazCZ04) =O.lmo1/L标准溶液pO.lmol/LJ草哎讷标准榕液的配制z称取6.7g干燥的草酸铀，榕解于300m1、1: 29无还原性硫酸溶液中，用水稀释至1000ml容量瓶中摇匀，用O.lmol/L高锚酸锦标准海液标中华人民共和国铁道部1989-05一10批准1989-10-01实施T92059.4-89 定。3.3.3 硫酸(GB625一77):分析纯，1 : 5和1: 29溶液1 : 5及1: 29无还原性硫酸的配制:按照上述比例配制出硫酸溶液后，在烧杯中加热至70 oc左右，滴
4、加0.1mol/L高锤酸何溶液至榕液呈微红色为止，冷却后即可使用。3.4 分析步骤称取2.52.7g试样(称准至0.0002g)溶解于水中，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用滴定管加约40ml高锤酸锦标准液于300ml锥形瓶中，再移入25ml试样溶液，加入10ml、1: 5无还原性硫酸溶液，将洛液加热至40oC，用移液管加入10ml草酸饷标准溶液，加热至7080oC，继续用0.1mol/L高钮酸锦标准恪液滴定至洛液呈粉红色保持30s不消失为止.3.5 结果表示及计算亚硝酸铀的百分含量按下式(1 )计算zCV-C 1 V 2 ) xO.0345xI00 100-6900 (CV-C
5、1V1)二(1)Gx 25 V /1(_ V - .L VV- G (lOO-X1) (100-X1) 500 式中:C一-高锚酸饵标准溶液的摩尔浓度Fy二二加入和滴定用去高锤酸锦标准溶液的总体积，ml, C1-一一草酸铀标准溶液的浓度，IIlolzV1一一草酸铀标准溶液的体积，ml, G -一一试样重量，g, X1注一一按本标准水分测定含量(见2式计算)0 0.0345一一亚硝酸铀的摩尔质量，g/molo 3.6 允许差平行测定结果之差不大于0.2功。注z用已恒童的，直径5cm.高3cm的称量瓶。称取5g)式样(称准至0.0002g)放入洪箱，在105-110C下干燥至恒重.水分百分含量按下
6、式(2 )计算G-G1 ( 2 ) G 式中:G一-试样重量，g; G 1 -干燥后试样重量，g, 平行测定结果之差不大于0.1%。4 方法二4.1 方法概述试样中亚硝酸纳在酸性榕液中被高锚酸拥氧化，根据高锤酸何消耗量换算亚硝酸铀含量。4.2 原理2 TB2059.4-89 2 KMn04 + 5 N aNOz十3H 2S 04 5 NaN02十2MnS04 + Kz S04 + 3 HzO 4.3 试剂4.3.1 250/0硫酸溶液4.3.2 O.lmol/L高锤酸锦标准恪液。以草酸铀标定z(GB.601-77)C (1/5 KMn04)。4.3.3 O.lmol/L草酸标准溶液:(GB60
7、1一77)C (1/2日2C204)。4.4 分析步骤取50ml蒸溜水于容量瓶中，加入5m125 0/0硫酸搭液，力日热至70土5oC温度后，取下加入10m1冷却水样，立即用O.lmol/L效钮酸押标准溶液滴定至微红色30s不肖失为终点4.5 结果表示皮计算亚硝酸铀含量按下式(3)计算zCV x 0.0345 x 1000 x 1000 NaNOz=一一一一-一mg/L( 3 ) VHzO 式中:V一一一量取高锚酸锦标准溶液毫升数，C一一量取高钮酸饵标准溶液摩尔浓度FVH 2 。一一消耗试样毫升数0.0345一一亚硝酸铀的摩尔质量，g/mol。注z此反应是吸收反应宜加热至60-80.c 高垣酸
8、佣标准i授.浓度易变，须验常标定存放于有色容器内， 滴定中不宜过快，特别是临近终点注意过量.4.6 允许差z平行测定结果之差不大于0.2伪。5 方法三5.1 方法概述循环冷却水中的亚硝酸根在355且m波长有强烈吸收，其吸元度随其浓度递增，并按比例增大。因此，可用紫外分光光度法直接测定。5.2 仪器与试剂5.2.1 分光光度计，紫外分光光度计，波-民355nm，附10mm石英比色皿。5.2.2 亚硝酸铀z优级纯。5.3 测定步骤5.3.1 亚硝酸铀标准溶液的配制准确称取优级纯的亚硝酸纳1.OOOg、溶于水中，然后转移到lL容量瓶中稀释至刻度，此溶液的浓度1ml= 1 mg亚硝酸铀CA液)。分别吸
9、取A液0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0、14.0、16.0、18.0、20.0、22.0、24.0、26.0ml于100m1容量瓶中，力日蒸锢水稀释至刻度摇匀，其含量分别为20-260mg/L5IE硝酸纳。在紫外分光光度计上用波长355nm，10mm石英皿测定吸光度，绘制标准曲线。3 TB2059.4-89 5.3.3 水样测定吸取经慢速滤纸过滤的水样(或将过滤水样稀释10倍)，在紫外分光光度计上，用波长为355nm，10mm石英比色皿，以与水样相近含量的复合添加剂空白溶液相对照，测定吸光度注)。5.3.4 复合添加剂空白溶液的制备=取100ml去离于水于有刻度的250ml烧杯中，加入与循环水相当量不含亚硝酸铀的复合添加剂，在80oc水活上浓缩至循环冷却水样的浓度倍数相近时(用体积来核算)，取下冷却，经慢速滤纸过滤备用。注z机车使用中的冷却水测定有干扰，选择波长司在355土5nm波长范围内5.4 结果计算水中亚硝酸铀含量XCmg/L)按下式C4 )计算zX=a C 4 ) 式中;a 一-从标准曲线上查出的亚硝酸铀含量mg/L。5.5允许差两次平行测定结果之差不应大于0.5mg/L。附加说明z本标准由铁道部科技局、机务局提出。本标准由铁道部标准计量研究所归口。本标准由铁道部标准计量研究所、广州局、沈阳局负责起草。4
