1、中华人民共和国国家标准工业废水分总硝基化合物的测定光光度法Waste water ftom manufacturing process Determination of totlll nitro compounds S pectrophotometric method UDC 628.54 :628.31 :543.42 GB 4918-85 本方法适用于梯恩梯牛产废水中=一硝基化合物(以2.4.6三硝基甲苯计和硝基化合物、二硝基化合物(以2.4制基甲苯计)总和的测定。本法所拥u定的硝基化合物，系精采用亚硫酸纳氯ft十六院基毗院-二乙氨基乙醉(简称CPC法)，测定废水中三硝基化合物(以2.4.
2、6一三硝基甲苯计)，采用绊粉还原、亚硝酸纳重氮化、N一甲茶乙烯二盐酸盐(简称钵粉还原法)，测定废水rjr一硝基化合物和-一硝基化合物(以2.4二硝基甲苯计)。认为两者之和接近总硝基化合物的浓度。1 三硝基化合物的测定(CPC法)1. 1 原理1.1. 1 2.4.6 二硝基甲苯(TNT)等三硝基化合物在亚硫酸铀氯代十六皖基毗睫-二乙氨基乙醇溶液中生成灵敏的有色川成化合物，在465nm的波长下测定吸光度，计算其浓度(以;-TNTi十)。1. 2 仪器除一般通用化学分析仪器外，应具备z1. 2.1 分光光度计。1. 2. 2 具塞刻度比色管:25ml , 1.3试fU本方法所使用的试剂，除指明者外
3、，均为分析纯:所有百分比浓度，除指明者外，均为重量休职百分比(W!V)，1. 3.1 亚硫酸纳:5%，奇效期为气:天。1. 3. 2 氯代十六炕基毗院:0.3%，以CPC表示。1.3.3 二乙氨基乙醉:33%，以DEAE表示，有放期为两天。1. 3.4 浓硫酸=比重1.84 , 1. 3.5 硫龄:7.5%溶液。1. 3.6 2.4.6 -=.硝基甲苯标准溶掖g准确称取1O.0mg(精确至0.0002R)2.4.6一式硝某甲苯标准样品，加浓硫酸2-3时，使完全溶解后移入1000ml量瓶中，用蒸饱水稀释至刻度。此溶液1ml相当于含高10问2.4.6三俏基甲苯。1. 4 操作步骤1. 4. 1 标
4、准士作曲线的绘制分别吸取标准溶放。、0.5、1.0、3.0、5.0、7.0ml-j25ml比色管中，稀释至10ml后，加人7.5%硫酸溶液2.0ml，短匀后加人5%亚硫酸纳溶液1.5时，摇匀，加入0.3%氯代十六院基吭吭溶液2ml国家环境保护局1985-01-18发布1985-08-01实施GB 4918-85 和33%一乙氨基乙醉溶液2时，稀释至25ml摇匀后用lcm比色1Ill以蒸馈水调零，在波长465nm下测定吸光度。纵坐标为吸光度，横坐标为2，4，6-三硝基甲苯含量(肘，取3次平均值回归法计算，绘制标准工作曲线。1. 4.2 水样的测定取-定量的水样(根据含量确定取样体积，小于10ml
5、时应稀释至10ml)。按标准工作曲线相同操作步骤加入试剂显色后，测定吸光度。1. 5 计算三硝基化合物浓度(以2，4，6 三硝基甲苯计)按式(1)计算。三硝基化合物叫/1)二F(1) 式中:W一一由被视tl7j(样的吸光度在标准工作曲线查得的2，4.6三硝基甲苯含量，问Y一一水样体积，ml 。1. 6 测定误差废水浓度小子1.0mg/l时，允许相对误差不大于10%，废水浓度大于1.0mg/l时，相对误差不大于5%。1. 7 注意事项1. 7. 1 当废水色度较大时，可取同样体积水样，用水稀释至25ml作为空白，以抵消色度的影响。1. 7.2 当水样酸度很大，而且取水样体积较大时，可减少加入硫酸
6、的数量，以保持显色后溶液的pH等于7.0-9.0为宜。1. 7. 3 当水样中有可见悬浮物时，应过滤后再测定。1. 7. 4 如水样浓度很大，可稀释后测定。2 一硝基化合物、二硝基化合物的测定2.1 原理在强酸性介质巾，芳香族币肖基化合物、硝基化合物可被铮粉还原成氨基化合物，加入亚硝酸纳进行重氮化反应，生成重氮化合物，多余的iW硝酸根用氨基硫酸镀除去，再加人N一甲荼乙炳二胶盐酸盐与重氮化合物偶合，生成紫红色的偶氮化合物。2.2 仪器除一般通用化学分析仪器外，应具备z2.2.1 分光光度计。2.2.2 具塞刻度比色管02.3 试剂本方法所使用的试剂，除指明吝外，均为分析纯，所有百分浓度除指明者外
7、，均为重量休积百分比(W/V)。2.3.1 盐酸:1:，比重1.19。2.3.2 亚硝酸纳，0.5 %，有效期为二天。2.3.3 梓粉。2.3.4 浓硫酸2比重1.84。2.3.5 氨基磺酸钱:2.5%，有效期为一周。2.3.6 N 叩茶乙一胶二盐酸盐:1 %，有效期为兰天。2.3.7 2.4-.硝基甲苯标准溶液z准确称取10.0mg(精确垒。.0002g)2, 4 -Ji肖基甲苯标准样品，加硫酸2- 3 ml，使完仑溶解后，移入1000ml屋瓶中，用蒸馄/j(稀释至刻度。此溶液1ml相当j含有10.0问2，4硝某甲苯。GB 4918-85 2.4 操作步骤2.4.1 标准工作曲线的绘制分别取
8、0、0.5、1.0、1.5、2.0、2.5ml标准溶液于25ml比色管中，加钵粉O.钮，稀释至3ml，加入1 1盐酸3ml ，再滴加2%就酸铜1滴，反应30min后，过滤到另一支比色管中，以每次2-3 ml蒸饱水洗涤比色管及漏斗3-5次过滤洗涤后溶液总体积不超过20ml)，将此比色管放在冷水中(lO-15C)冷却，JJu入亚硝酸纳溶液1.5ml ，振摇混匀后放置5mi n，加入氨基横酸镀2.5ml，振摇2-3次，放置5mi n后，加入0.5mlN 甲荼乙二胶二盐酸盐，用蒸馆水准确稀辉至25ml，混匀，放置20min后用1cm比色皿以蒸馆水调零，在波长540nm下测定吸光度。取测定3次平均值，以
9、纵坐标为吸光度，横坐标为相当于2.4二硝基甲苯含量(lIg)，绘制标准工作曲线。2.4.2 水样的扭曲j定取水样O.5-3.0ml，最多为5ml，按标准工作曲线操作步骤进衍测定其吸光度(A)。为了消除冥他成分的千扰，另取户个同体积水样不刀口铮粉，其他条件按标准工作曲线操作测定其吸光度(Ao)。2.5 计算硝基化合物、二硝基化合物(以2.4二硝基甲苯计)按式(2 )计算。一硝慕化合物、二硝基化合物(mg/l)平( 2 ) 式中，w-一一以吸光度A-Ao从曲线查得相当于2.4-二硝基甲苯含量，问，Y 所取水样体积，mlo 2.6 测定误差废水浓度小于1.0m睡/1时，允许测定误差不大于15%，废水
10、浓度大于1.Omg/I时，允许测定误差不大F10%。2.7 注意事项2.7.1 本法反应过程中间产物见光易分解，应避开直射日光或强光操作。2.7.2 浓度大于50mg/1时，应稀释测定。2.7.3 当样品中含有兰悄基甲苯时，可按第2章(CPC法)测定并进行修正，修正方法如式(3)。6300 实际测定的含量=C 2 -:rI x C 1 . .( 3 ) 33000 V 1 式中，C1一-硝基甲苯浓度，C，一一铮粉还原测定的一硝基化合物和!硝)j化合物浓度。S 废水中总硝基化合物浓度的计算废水中总硝某化合物浓度(mg/I)按式(4 )计算。总硝基化合物浓度(mg/I)= X1 + X, . . .(4) 式中，X1一一按1.5计算三硝基甲苯的浓度，mg/I , X，一一按2.5计算的一硝基化合物、一硝基化合物的浓度，mg/l。GB 4918-85 附加说明z本标准由原因务院环填保护领导小组提出。本标准由兵器工业部第五设计院、国营庆阳化工厂负责起草。本标准主要起草人陆雍森、孙琳、苑淑清。本标准委托兵器LlIV部环境保护部门负责解释。
