1、中华人民共和国国家标准GB 4947-90 工业赤磷代替GB4947 85 Red phosphorus for industrial u配1 主题内容与适用范围本标准规定了工业赤磷的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存。本标准适用于由黄磷制得的工业赤磷。该产品主要用于农药、火柴、冶金等工业。分子式：（P)2 引用标准GB 190危险货物包装标志GB 191 包装储运图示标志GB 60l 化学试剂i商定分析（容量分析）用标准溶液的制备GB 603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB 6003 试验筛GB 6678 化工产品采样总则3技术要求3. 1 外观：暗红色粉粒，部
2、分具有金属光泽03. 2 工业赤磷应符合下表要求：指标项日赤磷吉量（以Pit)% 黄磷含量（以Pi村，%游离酸吉最（以H,PO，计），%水分，%细度通过250m试验筛，% 通过1.7 mm试验筛，4 试验方法优等晶二三99. 0 、一0 005 0 30 三二0 20 50 二三100 指标一等品合格品98.5 97 5 o. 005 0 010 0. 50 0 80 o. 25 。.30 50 50 JOO 100 本标准所用试剂和水，在没有注明其它要求时，均使用分析纯试剂和蒸饱水或同等纯度的水。试验中所需标准溶液，制剂及制品，在没有注明其它规定时，均按GB601、GB603之规定制备。4.
3、 1 赤磷含量的测定4. 1. 1 方法提要国家技术监督局199012 30批准86 1991 12 01实施GB 4947 90 用澳饱和硝酸和氯酸例将赤磷氧化为磷酸根，在酸性介质中用磷铝酸喽琳重量法测定磷含量。4. 1. 2 试剂和材料4.1.2.1 盐酸（GB622); 4. 1. 2. 2 氯酸饵（GB645); 4.1.2.3 澳饱和硝酸z将硝酸（GB626）与少量的澳混匀，溶液下部有棕红色澳存在，即表示硝酸被澳饱和；4.1.2.4 喳铝拧嗣试剂的配制g溶液1：溶解70g铝酸销（HG3 1087）于150mL水中。溶液2：溶解60g拧橡酸（HG3 1108）于150mL水和85mL硝
4、酸（GB626）的混合液中。溶液趴在不断搅拌下，缓慢地将溶液1加入到溶液2中。溶液4：加5mL喳琳于35mL硝酸和100mL水的混合液中。溶液5：将溶液4加入溶液3中，混匀后放置24h，过滤。滤液中加入280mL丙嗣（GB686），用水稀释至1000 mL，混匀，贮存于聚乙烯瓶中，存放于暗处，此为喳锢拧酣试剂。4.1.2.s硝酸（GB626),1十1溶液。4. 1. 3仪器、设备4.1.3.1 增揭式过滤器滤板孔径515m; 4.1.3.2 电热干燥箱：温度可控制在180土5或250士10。4. 1. 4 分析步骤将50g试样小心迅速研磨后（严防燃烧和受潮），用称量瓶称取o.5 g，精确至o.
5、000 2且，置于300mL锥形瓶中，加水润湿，在通风柜内用漏斗加入30mL澳饱和硝酸，放置1儿子电热板上（或水浴中）加热至澳色消失。冷却后加入1g氯酸仰和30mL盐酸，放置10min，用少量水冲洗漏斗，然后取下。缓慢加热溶液至约10mL，加200mL热水，全部移入500mL容量瓶中，冷却后用水稀释至刻度，摇匀，干过糖、，弃去初始滤液30mL，用移液管移取10mL滤液至400mL烧杯中，加80mL水和10mL硝酸溶液和50 mL喳铝拧嗣试剂，盖上表面皿，于水浴中加热至杯内物温度达755，保持30s（加热时不得用明火，加试剂或加热时不能搅拌，以免生成凝块）。冷却至室温，冷却过程中搅拌34次。用预
6、先在180土5（或250土10）恒重的钳塌式过滤器抽滤上层清液，用倾泻法洗涤沉淀56次，每次用水约20mL, 将沉淀转移至增涡中，继续用水洗涤34次。将增锅置于1805的电热干燥箱中烘45min（或250土10烘15min），取出，置于干燥器中冷却至室温，称量，精确至o.0002 g。同时作空自试验。4. 1. 5 分析结果的表述以质量百分数表示的赤磷（以P计）含量（X，）按式（1）计算zx.二二旦二旦丘之立生旦旦旦100一（A十Bo.316 0) 10 m？飞, . 500 =70生二生（A+0. 316B).H ( 1 ) m 式中zm一一试验溶液生成沉淀的质量，如mo一一空白试验生成沉淀
7、的质量，bm一一试料的质量，如o. 014 00一磷铝酸喳琳换算为磷的系数；A 试样中黄磷（以P计）百分含量3B 试样中游离酸（以H3P03计）百分含量$o. 316 0一磷酸换算为磷的系数。87 GB 4947 90 所得结果表示至位小数。4. 1. 6 允许差两次平行测定结呆之差不大于o.3%，取其算术平均值为测定结果。比快速分析时，试样中加入澳饱和硝酸后待反应缓和即可置于电热板上加热，但仲裁分析必须执行本标准4. 2 黄磷含量的测定4. 2. 1 方法提要赤磷中的黄磷用苯溶出，在含黄磷的苯溶液中加入硝酸银后形成黄色，用限量比色法测定。4. 2. 2 试剂和材料4.2.2.1苯（GB690
8、); 4. 2. 2. 2 无水乙醇（GB678); 4. 2. 2. 3硝酸银（GB670): 20 g/L无水乙醇溶液；4.2.2.4 黄磷标准溶液的配制溶液Iz将盛有30mL苯的带磨口塞的50mL容量瓶称量，精确至o.000 2 g。用慑子取约o.025 g 纯净工业黄磷（GB7816）子无水乙醇中洗涤，取出后迅速用滤纸吸干，放入容量瓶再次称量。按两次称量差计算黄磷称样量，放N.一昼夜，黄磷全部溶解后用苯稀释至刻度，摇匀。计算1mL溶液中黄磷含量，此溶液密封存放于暗处。溶液2用苯稀释溶液I制得黄磷标准溶液（0.01 mg P/mL）。4.2. 3 分析步骤称取5g试样，精确至o.01 g
9、，置于干燥的带磨口塞的100mL锥形瓶中，加30mL苯，盖上瓶塞摇动30min，干过滤入50mL容量瓶中，用苯倾泻洗涤沉淀三次（每次约3mL），转移沉淀至滤纸上，再洗二次。滤液和洗液收集在同一容量瓶中，用苯稀释至J度，摇匀。用移液管移取2mL置于预先盛有20mL苯的比色管中，加2mL无水乙醇，将溶液混合，加2滴硝酸银溶液，加苯至刻度，摇匀，放置5min，试验溶液的颜色不得深于标准溶液。标准溶液是优等品和一等品移取1mL黄磷标准溶液2，合格品移取2mL，置于比色管中，从“加2mL无水乙醇”开始与试验溶液同时同样处理。4. 3游离酸含量的jlJ!j定4. 3. 1 方法提要在氯化纳的存在下，以盼欧
10、为指示剂，用氢氧化纳标准滴定溶液测定酸含量。4. 3. 2 试剂和材料4.3.2.1 氟化销（GB1266）。4. 3. 2. 2 氢氧化纳（GB629）刊（NaOH）约为0.1 mol/L标准滴定溶液。4.3.2.3 盼歌，10 g/L元水乙醇溶液。4. 3. 3仪器、设备4.3.3.1 微量滴定管：5 mL 4. 3. 4 分析步骤称取10g试样，精确至o.01 8，置于250mL容量瓶中，加水至瓶体积的三分之二处，摇动30min, 用水稀释至刻度，摇匀。干过滤，弃去初始滤液，用移液管移取100mL滤液，置于250mL锥形瓶中，加10 g氯化纳并使之溶解，加二滴盼欧指示剂，以氢氧化铺标准滴
11、定溶液滴定至微红色为终点。同时作空臼试验。4. 3. 5 分析结果的表述以质量百分数表示的游离酸（以H,PO，计）含量（X2l按式（2）计算z88 GB 4947 90 X, c(V V0 ) 0. 049 00 100 m 250 c(V V0) 100二12.25 m ( 2 ) 式中：c氮氧化销标准滴定溶液浓度，mol/L;V一试验溶液耗用氢氧化销标准滴定溶液的体积，mL;Vo 空白试验耗用氢氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;m 试料质量，g;o. 049 00 与！.00 mL氢氧化饷标准滴定溶液（c(NaOH) 1. 000 mol/L相当的以克计的磷酸的质量。所得结果表示至2位小数。
12、4. 3.6 允许差两平行测定结果之差不大于o.03%，取其算术平均值为测定结果。4. 4 水分含量的测定4. 4. 1 仪器、设备4.4.1.1 称量瓶：直径60mm，高30mm; 4.4.1.2真空电热干燥箱可控制温度6570，真空度为630730mmHg。4. 4. 2分析步骤方法1（用于分析和仲裁h用已恒重的称量瓶称取10g试样，精确至o.000 2 g，置于真空干燥箱中，子6570及630730mmHg真空度下干燥2h，取出，置于干燥器中冷却至室温，称量，准确至0.0002g, 方法2用在硫酸干燥器中干燥至恒重的称量瓶称取10g试样，精确至o.000 2 g，置于硫酸干燥器中干燥至恒
13、重。4. 4. 3分析结果的表述以质量百分数表示的水分（X，）按式（3）计算2. ( 3 ) 式中zm, 干燥后试料的质量，g;m 试料的质量，所得结果表示至2位小数。4. 4. 4 允许差两平行测定结果之差不大于o.03%，取其算术平均值为测定结果。4. 5 细度的测定4. 5. 1 仪器、设备4.5.1.1 试验筛（GB6003) ,R40/3系列20050mm/250 m和20050/1.7 mm, 4. 5. 2 分析步骤称取50g试样，精确至o.1 g，置于500mL烧杯中，加300mL自来水，用玻璃棒搅动助其分散，将试料移入试验筛中，用慢流的自来水冲洗至1先水中无赤磷颗粒。用！.7
14、 mm试验筛测定时，筛上不准有赤磷颗粒残留。将250m试验筛连同筛余物置于8090电热干燥箱中干燥2h，子干燥器中冷却至室温，将筛余物称量，精确至o.1 g, 4. 5. 3分析结果的表述以质量百分数表示的细度（通过250m试验筛）(X，）按式（4）计算：X，旦二二旦l100（4 ) m 89 GB 4947 90 式中：m试料质量，阳1筛余物质量，E。所得结果表示至个位数。4. 5. 4 允许差两次平行测定结果之差不得大予1%，取其算术平均值作为结果。5检验规则5. 1 工业赤磷应由生产厂的质量监督检验部门按照本标准的规定进行检验。生产厂应保证所有出厂的工业赤磷都符合本标准的要求。每批出厂的
15、产品都应附有质量证明书，内容包括生产厂名称、产品名称、等级、批号、净重、生产日期、产品质量符合本标准的证明及本标准编号。5. 2 使用单位有权按照本标准的规定对所收到的工业赤磷进行验收。5. 3 每批产品的重量不超过I0 !0 5. 4按GB6678第6.6条规定确定采样桶数。采样时从每个取样的包装桶中任取一袋，用取样器自包装袋的中心垂直插入料层深度的3/4处采样，总采样量不得少于lkg0将样品混匀，用四分法缩分至约500g，分装于两个清洁、干燥，带磨口塞的瓶中，瓶口密封，瓶上粘贴标签，注明生产厂名称、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶用于检验，另一瓶保存备查。5. 5 如果检验
16、结果有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样检验，核验结果即使只有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品不能验收。5. 6 当供需双方对产品质量发生异议时，按照全国产品质量仲裁检验暂行办法的规定办理。6 标志、包装、运输和贮存6. 1 包装桶上应有牢固、清晰的标志，注明：生产厂名称、产品名称、等级、净重、批号或生产日期、商标和本标准编号。并按GB190图6粘贴易燃固体标志，按GB191图1和图8粘贴小心轻放和禁止滚翻图示标志。6-2工业赤磷的外包装用皮厚为o.7 1. 0 mm.的铁桶，桶内外涂漆，包装量为50kg0内包装为10个塑料小袋，每袋5阔，袋口扎紧。在用户同意的情况下也可内衬塑料大袋包装。袋外和桶内外不准有赤磷粉末，桶盖必须封严。6-3工业赤磷系危险易燃物品，使用带篷的车辆运输，运输过程中要小心轻放，严防撞击和曝晒。严禁滚动装运和摔扔。6. 4 工业赤磷贮存在通风、干燥、远离热源的库房内，不得与氧化剂混贮。6-5工业赤磷在规定的贮存条件下，质量保证期为5个月。附加说明本标准由中华人民共和国化学工业部提出。由化学工业部天津化工研究院归口。本标准由四川川西化工厂和天津化工研究院负责起草。本标准主要起草人张静娟、杨文汉、刘晓苹。本标准于1985年2月9日首次发布。本标准参照采用美国军用标准M1L-P-211C工业赤磷。90
