1、中华人民共和国国家标准居住区大气中二氧化硫卫生检验标准方法甲睦溶液吸收盐酸副玫瑰苯肢分光光度法Standard method for hygienic examination of suJfur dioxide in air of resdential areas Formaidehyde solution sampiing-pararosaniline hydrocloride spectrophotometric method 1 主题内容与适用范围GB!T 16128-1995 本标准规定了用甲隆溶液吸收盐酸副玫瑰苯胶分光光度法测定居住区大气中二氧化硫的浓度。本标准适用于居住区大气中二氧
2、化硫浓度的测定，也适用于室内和公共场所空气中二氧化硫浓度的测定。2 引用标准GB 5275 气体分析校准用混合气体的制备称量法GB 8913 居住区大气中二氧化硫卫生标准检验方法四氯采盐盐酸副玫瑰苯胶分光光度法3 原理空气中的二氧化硫被甲醒缓冲溶液吸收后，生成稳定的瓷基甲基磺酸，加碱后，与盐酸副玫瑰苯胶作用，生成紫红色化合物，以比色定量。4 试剂和材料本法所用试剂纯度除特别注明外均为分析纯，水为重蒸馆水或去离子水;亦可用石英蒸馈器的一次水。4. 1 吸收液(甲蹬一邻苯二甲酸氯饵缓冲液)4. 1. 1 贮备液z称量2.04g邻苯二甲酸氢侨和0.364g乙二胶四乙酸二锅简称EDTA-2Na)溶于水
3、中，移入lL容量瓶中，再加入5.30mL 37%甲醒溶液，用水稀释至刻度。贮于冰箱，可保存一年。4. 1. 2 工作溶液，I恼用时，将上述吸收贮备液用水稀释10倍。4.2 2 moI!L氢氧化纳溶液z称取8.0g氢氧化纳溶于100mL水中。4. 3 o. 3 %氨磺酸纳溶液=称取O.3 g氨磺酸，加入3.0 mL 2 moI!L氢氧化纳溶液，用水稀释至100 mL 4.4 0.025%盐酸副玫瑰苯胶溶液。4.4. 1 1 moI!L盐酸溶液量取浓盐酸(优级纯.p，1.19g!mL)86 mL.用水稀释至1000 mL , 4.4.2 4.5 moI!L磷酸溶液:量取浓磷酸优级纯，Pzo二.69
4、 g!mL)307 mL.用水稀释至lL，国家技术监督局1995-12-15批准1996-07-01实施229 GB/T 16128-1995 4. 4. 3 O. 25 %盐酸副玫瑰苯胶贮备液飞称取O.125 g盐酸副玫瑰苯胶(简称PRA.CH18N,CI 3HCl) .按附录A提纯，用1moI/L盐酸溶液稀释至50mL. 4.4.4 0.025%盐酸副玫瑰苯胶工作液z吸取0.25%的贮备液25mL.移入250mL容量瓶中，用4.5 moI/L磷酸溶液稀释至刻度，放置24h后使用。此溶液避光密封保存，可使用9个月。注，1)若有市售的0.25%的PRA贮备液可直接稀释使用.4.5 二氧化硫标准
5、溶液4. 5. 1 二氧化硫标准贮备液:称取0.2g亚硫酸纳(Na2SO，)及0.01g乙二胶四乙酸二销盐(EDTA2Na)溶于200mL新煮沸并冷却的水中。此溶液每毫升含有相当于320400周二氧化硫。溶液需放置23 h后标定其准确浓度。标定方法同GB8913附录B。按标定计算的结果，立即用吸收液稀释成每毫升含25问二氧化硫的标准贮备液，于冰箱贮存可保存三个月。4.5.2 二氧化硫标准工作溶液用吸收液将标准贮备液稀释成每毫升含5问二氧化硫的标准工作液，贮于冰箱可保存一个月。25C以下室温条件可保存3夭。5 仪器与设备5. 1 吸收管g普通型多孔玻板吸收管，可装10mL吸收液，用于3060mi
6、n采祥p大型多孔玻板吸收管可装50mL吸收液，用于24h采祥。5. 2 窒气采样器.流量范围0.11L/min.流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。5.3 具塞比色管，25mLo 5.4 分光光度计z用10mm比色皿，在波长570nm处测吸光度。5. 5 恒温水浴(o40C)，要求可控制温度误差士lC。5.6 可调定量加液器:5mL，加液管口内径l.52 mm。6 采样6. 1 30 60 min样品用普通型多孔玻板吸收管，内装8mL吸收液，以0.5L/min流量，采样3060mino 6.2 24 h样品用大型多孔玻板吸收管内装50mL吸收液
7、，以O.20. 3 L/min流量，采样24ho 采样时吸收液温度应保持在30C以下s采祥、运输、贮存过程中要避免日光直接照射样品。及时记录采样点气温和大气压力。当气温高于30C时，样品若不能当天分析，应贮于冰箱。7 分析步骤7.1 标准曲线的绘制7. 1. 1 用二氧化硫标准工作液绘制标准曲线。7.1.1.1 用6支25mL比色管，按表l制备标准系列。表l二氧化硫标准系列管号。1 2 3 4 5 标准工作液.mL。0.20 1. 00 2.00 3.00 4.00 吸收液.mL10.0 9. 8 9. 0 8.0 7. 0 6.0 二氧化硫吉量.g。1 5 10 15 20 各管中分别加入1
8、.0 mL 0.3%氨磺酸纳溶液、O.5 mL 2. 0 mol/L氢氧化纳溶液和1mL水，充分2,10 GB/T , 6 2 8 , 995 i昆匀后，再用可i周定量加液器将2.5 mL O. 025 %PRA溶液快速射入混合溶液中，立即盖塞颠倒混匀(如无可调定量加液器也可采用倒加PRA溶液=将加入氨磺酸纳溶液、氢氧化销溶液和水的混合溶液混匀后，再倒入事先装有2.5 mL O. 025 %PRA溶液的另一组比色管中，立即盖塞颠倒混匀).放入恒温水浴中显色。可根据不同季节的室温从表2中选择最接近室温的显色温度和时间。表2显包温度与时间显色温度.C 10 15 20 25 30 显色时间.mln
9、40 20 15 10 5 稳定时间，ffiln50 40 30 20 10 7.2 于波长570nm处，用10mm比色皿，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对二氧化硫含量(g)绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率。标准曲线斜率b应为0.035士O.003吸光度/问二氧化硫。相关系数应大于O.999。以斜率倒数作为样品测定的计算因子B.(g/吸光度)。7. .2 用二氧化硫标准气绘制标准曲线用渗透管配制标准气体的装置与方法参见GB5275. 7. .2. 不同浓度标准气采样的具体操作同GB8913中6.1.2.1.7.1 .2.2 将各浓度标准气采得的样品移入25mL比色管，按7.1. 1用标准工
10、作液绘制标准曲线的操作步骤测定各浓度标准气的吸光度，以吸光度对二氧化硫标准气的浓度g/旷绘制标准曲线，所得斜率b的倒数B，为样品测定的计算因子。7.2 样品测定7. 2. , 采样后，如发现样品溶液有颗粒物，应用离心除去。7.2. . 3060 min样品:可直接将吸收管中样晶溶液移入25mL比色管，用2mL吸收液分两次洗吸收管，合并洗液于比色管中，用水将吸收液体积补足至10mL。放置20mn，使臭氧完全分解，再进行分析。7. 2. ,. 2 24 h样品z将样品用水补足至50mL.昆匀后，取10mL于25mL比色管中，放置20mn后进行分析。7.2.2 在每批样品测定的同时，用10mL未采样
11、的吸收液作试剂空白测定，并配制个含10周二氧化硫的标准控制管，作样品分析中质量控制用。7.2.3 样品溶液、试剂空臼和标准控制管按7.1. 1进行测定。样品的测定条件应与标准曲线的测定条件控制一致。8 结果计算8. , 将采祥体积按式(1)换算成标准状况下的采样体积。Vo = V , X主-ZL. . . . . . . . . . ( 1 ) u户。t十273式中:V。标准状况下的采样体积，L;V, 采样体积，由采气流量乘以采样时间而得，L;T。标准状况的绝对温度.273K; 户。标准状况的大气压力.101.3 kPa; P一一采样时的大气压力，胆的t 采样时的空气温度，08.2 空气中的二
12、氧化硫浓度计算231 GB/T 16128-1995 8. 2. 1 用二氧化硫标准溶液制备标准曲线时，用式(2)计算样品浓度。式中，c一一二氧化硫的浓度，mg/m3; A 样品的吸光度;A, 试剂空白吸光度g(A - A,) X B, c=一一V，一一八UB，一一由7.1. 1得到的计算园子，g/吸光度;D 稀释倍数(3060min样品为1、24h样品为5)。8.2.2 用二氧化硫标准气和l备标准曲线时，用式(3)计算样品浓度。(A - A,) X B. c=一1000 式中，c 一一二氧化硫浓度，mg/m3; A 样品吸光度zA，-试剂空白吸光度pB, 计算因子，g/(m3吸光度)。9 精
13、密度与准确度( 2 ) ( 3 ) 9. 1 方法的重现性z用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点重复测定的平均相对标准偏差为4.5% , 5月/10mL的标准样品，重复测定的相对标准偏差小于5%，标准气的浓度为100200月/旷时，测定值与标准值的相对误差小于20%。9.2 样品加标回收率为101%(n=13)。9. 3 灵敏度10 mL吸收液中含有1月二氧化硫应有0.035士0.003吸光度。9.4 检出下限检出下限为O.3g/10 mL(按与吸光度0.01相对应的浓度计)。若采样体积为20L时，则最低检出浓度为0.015mg/m3，当用50mL吸收液，24h采样体积为300L，取10mL样品
14、溶液测定时，最低检出浓度0.005mg/m气9.5 测定范围测定范围为10mL样品溶液中含O.320问二氧化硫。若采样体积为20L时，则可测浓度范围为O. 0151 mg/m气9.6 干扰及排除空气中一般浓度水平的某些重金属和臭氧、氮氧化物不干扰本法测定。当10mL样品溶液中含有1g Mn2+或O.3用以上CrH时，对本方法测定有负干扰。加入环己二胶囚乙酸二销(简称CDTA)可消除2g/10mL浓度的Mn2+的干扰;增大本方法中的加碱量(如加2.0mol/L的氢氧化纳溶液1.5 mL) 可消除1问/10mL浓度的Cr6+的干扰。为减少Cr6+的干扰，本方法所用的所有玻璃器皿不得用铅酸洗液处理而
15、应采用10%的盐酸溶液浸泡处理后洗涤晾干使用。10 注意事项10. 1 本方法克服了四氯隶盐吸收盐酸副玫瑰苯胶分光光度法对显色温度的严格要求，适宜的显色温度范围较宽(l525.C)，可根据室温加以选择。但样品应与标准曲线在同一温度、时间条件下显色测定。10.2 当采样区域大气中镜含量较高时，吸收液应按以下步骤配制。10.2.1 0.05 moI/L环己二胶四乙酸二销溶液g称取1.82 g反式1.2环己二胶囚乙酸(tans-1，2Cy-232 GB/T 1 61 28 -1 995 dohexylenedinitri1o) tetraacetic acid，以下简称CDTAJ溶解于5.0mL 2
16、 mol/L氢氧化锅溶液中，用水稀释至100mL , 10.2.2 0.001 mol/L CDTA应用液z将0.05mo) /L的CDTA溶液稀释50倍。10.2.3 工作溶液2使用时将吸收液贮备液(4.1. 1)和CDTA应用液1 1混合，混合液再用水稀释5倍。233 GB/T 1 61 2 B -1 995 附录A盐酸副玫瑰苯般的纯化(补充件A1 取正丁醇和1.0 mol/L盐酸溶液各500mL.放入1000mL分液漏斗中，振摇3-5min，使其互溶达到平衡，分离备用。A2 称取0.125g盐酸副攻瑰苯胶(简称PRA.CH1,N,Cl 3HCl).放入100mL烧杯中，加50时，平衡过的
17、L0 mol/L盐酸溶液，完全溶解后移入250mL分液漏斗中。A3 用80mL平衡过的正丁醇分数次洗烧杯，洗涤液并入同一分液漏斗中，振摇3min，静置分层。A4 下层水相放入另一250mL分液漏斗中，再加40mL平衡过的正丁醇，依上法反复提取810次后，将水相滤入50mL容量瓶中，用1.0 mol/L盐酸溶液稀释至刻度，摇匀。此PRA贮备液为橙黄色。A5 贮备液纯度检验A5.1 PRA溶液在乙酸乙酸饷缓冲溶液中，于波长540nm处有最大吸收峰。吸取该贮备液1mL，用水稀释至100mL.取此稀释液5mL于50mL容量瓶中，加1.0 mol/L乙酸乙酸纳缓冲液5mL.用水稀释至刻度.1h后，测寇吸
18、收峰eA5.2 用0.25%PRA贮备液按3.4.4配制的0.025%PRA工作液，作试剂空白测定(见7.1).吸光度不超过表A1中的限值2表A1不同温度下吸光度的限值温度.C吸光度温度.C吸光度10 0.03 20 0.04 25 0.05 30 0.06 2:)1 见GB8913附录B。附加说明:G/T 16128-1995 附录B二氧化硫标准溶液中二氧化硫浓度的标定方法(补充件本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准由武汉市卫生防疫站、中国预防医学科学院环境卫生监测所、河北省卫生防疫站、广州市卫生防疫站、哈尔滨市卫生防疫站负责起草。本标准主要起草人:李玉冰、陈文革、庞莲缺、邓素清、姜光增、史黎薇。本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。235
