1、中华人民共和国国家标准水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质硫化物的测定亚甲基蓝分光光度法国家环境保护局批准实施范围主题内容本标准规定了测定水中硫化物的亚甲基蓝分光光度法适用范围本标准适用于地面水地下水生活污水和工业废水中硫化物的测定试料体积为使用光程为的比色皿时方法的检出限为测定上限为对硫化物含量较高的水样可适当减少取样量或将样品稀释后测定干扰主要干扰物为和部分重金属离子硫化物含量为时样品中干扰物质的最高允许含量分别为和定义本标准采用下列定义硫化物指水中溶解性无机硫化物和酸溶性金属硫化物包括溶解性的以及存在于悬浮物中的可溶性硫化物和酸可溶性金属
2、硫化物原理样品经酸化硫化物转化成硫化氢用氮水将硫化氢吹出转移到盛乙酸锌乙酸钠溶液的吸收显色管中与二甲基对苯二胺和硫酸铁铵反应生成蓝色的络合物亚甲基蓝在波长处测定试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子除氧水去离子除氧水将蒸馏水通过离子交换柱制得去离子水通入氮气至饱和以的速度通氮气约以除去水中溶解氧制得的去离子除氧水应立即盖严并存放于玻璃瓶内氮气纯度硫酸磷酸二甲基对苯二胺对氨基二甲基苯胺溶液称取二甲基对苯二胺盐酸盐溶于水中缓缓加入浓硫酸冷却后用水稀释至摇匀此溶液室温下贮存于密闭的棕色瓶内可稳定三个月硫酸铁铵溶液称取硫酸铁铵溶于含有浓硫酸的水中用水稀释至摇匀溶液如出现不溶物或浑
3、浊应过滤后使用磷酸溶液抗氧化剂溶液称取抗坏血酸乙二胺四乙酸二钠和氢氧化钠溶于水中摇匀并贮存在棕色瓶内本溶液应在使用当天配制乙酸锌乙酸钠溶液称取乙酸锌和乙酸钠溶于水中摇匀硫酸溶液氢氧化钠溶液称取氢氧化钠溶于水中摇匀淀粉溶液称取可溶性淀粉用少量水调成糊状慢慢倒入沸水继续煮沸至溶液澄清冷却后贮存于试剂瓶中临用现配碘标准溶液准确称取碘于烧杯中加入碘化钾和水搅拌至完全溶解用水稀释至摇匀并贮存于棕色瓶中重铬酸钾标准溶液准确称取重铬酸钾优级纯经干燥溶于水移入容量瓶用水稀释至标线摇匀硫代硫酸钠标准溶液称取硫代硫酸钠溶于水加无水碳酸钠移入棕色容量瓶用水稀释至标线摇匀放置一周后标定其准确浓度溶液如呈现浑浊必须过滤
4、标定方法在碘量瓶中加碘化钾和水加重铬酸钾标准溶液振摇至完全溶解后加硫酸溶液立即密塞摇匀于暗处放置后用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时加淀粉溶液继续滴定至蓝色刚好消失为终点记录硫代硫酸钠标准溶液的用量同时作空白滴定硫代硫酸钠标准溶液的准确浓度按式计算式中滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积硫化钠标准溶液取一定量结晶状硫化钠于布氏漏斗或小烧杯中用水淋洗除去表面杂质用干滤纸吸去水份后称取约溶于少量水移入棕色容量瓶用水稀释至标线摇匀后标定其准确浓度每次配制硫化钠标准使用液之前均应标定硫化钠标准溶液的浓度标定方法在碘量瓶中加乙酸锌乙酸钠溶
5、液待标定的硫化钠标准溶液和碘标准溶液用水稀释至约加硫酸溶液立即密塞摇匀于暗处放置后用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时加淀粉溶液继续滴定至蓝色刚好消失为终点记录硫代硫酸钠标准溶液的用量同时以水代替硫化钠标准溶液作空白滴定硫化钠标准溶液中硫化物的含量按式计算硫化物式中滴定硫化钠标准溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积硫代硫酸钠标准溶液的浓度硫化物的摩尔质量硫代钠标准使用液以新配制的氢氧化钠溶液调节去离子除氧水后取约水于棕色容量瓶内加乙酸锌乙酸钠溶液混匀吸取一定量刚标定过的硫化钠标准溶液移入上述棕色瓶注意边振荡边成滴状加入然后加已调的水稀释至标线充分摇匀使之
6、成均匀含硫离子浓度为的硫化锌混悬液本标准使用液在室温下保存可稳定半年每次使用时应在充分摇匀后取用仪器和装置酸化吹气吸收装置装置的尺寸见图加酸通氮管反应瓶直型冷凝管吸收显色管吸收显色内管五孔小球图酸化吹气吸收装置氮气流量计测量范围分光光度计碘量瓶容量瓶具塞比色管采样和样品保存采样由于硫离子很容易被氧化硫化氢易从水样中逸出因此在采样时应防止曝气并加适量的氢氧化钠溶液和乙酸锌乙酸钠溶液使水样呈碱性并形成硫化锌沉淀采样时应先加乙酸锌乙酸钠溶液再加水样通常氢氧化钠溶液的加入量为每升中性水样加乙酸锌乙酸钠溶液的加入量为每升水样加硫化物含量较高时应酌情多加直至沉淀完全水样应充满瓶瓶塞下不留空气样品保存现场采
7、集并固定的水样应贮存在棕色瓶内保存时间为一周分析步骤校准曲线的绘制取九支具塞比色管各加乙酸锌乙酸钠溶液分别取和硫化钠标准使用液移入各比色管加水至约沿比色管壁缓慢加入二甲基对苯二胺溶液立即密塞并缓慢倒转一次加硫酸铁铵溶液立即密塞并充分摇匀放置后用水稀释至标线摇匀使用比色皿以水作参比在波长为处测量吸光度同时作空白试验以测定的各标准溶液扣除空白试验的吸光度为纵坐标对应的标准溶液中硫离子的含量为横坐标绘制校准曲线样品测定沉淀分离法对于无色透明不含悬浮物的清洁水样采用沉淀分离法测定取一定体积现场采集并固定的水样于分液漏斗中样品应确保硫化物沉淀完全取样时应充分摇匀静置待沉淀与溶液分层后将沉淀部分放入具塞比
8、色管加水至约以下按中有关步骤进行测定测定的吸光度值扣除空白试验的吸光度后在校准曲线上查出硫化物的含量酸化吹气吸收法对于含悬浮物浑浊度较高有色不透明的水样采用酸化吹气吸收法测定按图连接酸化吹气吸收装置通氮气检查装置的气密性后关闭气源取乙酸锌乙酸钠溶液从侧向玻璃接口处加入吸收显色管取一定体积采样现场已固定并混匀的水样加抗氧化剂溶液取出加酸通氮管将水样移入反应瓶加水至总体积约重装加酸通氮管接通氮气以的速度预吸气后关闭气源关闭加酸通氮管活塞取出顶部接管向加酸通氮管内加磷酸溶液后重接顶部接管缓慢旋开加酸通氮管活塞接通氮气以的速度连续吹气吹气速度和吹气时间的改变均会影响测定结果必要时可通过测定硫化钠标准使
9、用液的回收率进行检验取下吸收显色管关闭气源以少量水冲洗吸收显色管各接口加水至约由侧向玻璃接口处缓慢加入二甲基对苯二胺溶液立即密塞并将溶液缓慢倒转一次再从侧向玻璃接口处加入硫酸铁铵溶液立即密塞并充分振荡放置将溶液移入具塞比色管用水冲洗吸收显色管冲洗液并入比色管用水稀释至标线摇匀使用比色皿以水作参比在波长为处测量吸光度测得的吸光度值扣除空白试验的吸光度后在校准曲线上查出硫化物的含量空白试验以水代替试料按进行空白试验并加入与测定时相同体积的试剂结果计算硫化物的含量按式计算式中由校准曲线上查得的试料中含硫化物量试料体积精密度和准确度个实验室对硫化物含量为和的四个统一样品进行测定方法的精密度及准确度试验结果见表表方法的精密度和准确度统一样品参加实验室数目个删除实验室数目个配制值测定平均值重复性重复测定相对标准偏差再现性再现测定相对标准偏差准确度相对误差注重复性重复测定标准偏差再现性再现测定标准偏差九个实验室分别对硫化物含量范围为的地面水河水石油和化工废水进行加标回收试验当加标量为时硫化物测定的回收率为附加说明本标准由国家环保局科技标准司提出并归口本标准由中国石油化工总公司环境监测总站负责起草本标准主要起草人文志明申开莲林大泉本标准委托中国环境监测总站负责解释
