1、中华人民共和国国家标准水质铜的测定2, 9一二甲基110菲日罗琳分光光度法1 适用范围Water quallty-Oetermlnatlon of copper 2, 9 Dlmethy-1, 10 phenanthrollne spectrophotometric method 本标准适用于地面水、生活巧水和王业废水中铜的测定。UDC 614.7：“. 42 : 546.” GB 7473-87 在被测溶液中，在口商大量的格和锡、过量的其他氧化性离子、以及氟化物、硫化物和有机物等对测定铜有干扰。佣人亚硫酸使馅酸盐和络合的格离F还原，可以避免锚的F拢。加人盐酸将肢溶液飞可以消除锡和英他氧化性离
2、F的干扰。通过消解过程，可以除去氧化物、硫化物和高机物的干扰。取50ml试份比色皿光程！Omm，铜的最低检测浓度为O.06m g/L，测定t限为3m g/L。2 定义2. 1 可溶性铜未经酸化的水样，通过0.45 m雄模后测得的铜浓度。2.2总铜z未经过滤的水样，经剧烈消解后拥tl得的铜浓度。3 原理用盐峻怪胶把二价铜离f还原为亚铜离子，在中性戎微酸性溶液中，亚铜离f和2 9 ；扫基1 10菲Pjl琳反应生成黄色络合物，可被多种有机溶剂（包指氯仿甲醇混合液）萃取，在校长457nm处测量吸光度。在25ml有机溶剂中，含铜量不祖过0.15mg时显色符合比耳定律。在氯仿一甲醇混合技巾，该颜色可保持数
3、目。4 试剂在测定过理中，均使用去离F水或全玻璃蒸t留器制得的重蒸锢水。除另有说明外，均使用公认的分析纯试剂。4. 1硫酸（H2SO,)：20二l.84g/ml，优级纯。4.2 硝酸（HN01)：20=1.40g/ml, f尤级纯。4.3盐酸（HCI) g20=1.19g/ml, 4.4氯仿（CHCl仆。4.5甲醇（CH10H): 99.5% (V /V）。4.6盐酸垣胶zlOOg/L溶液。将50g盐酸珞殷（NH20HHCI）溶于水并稀释至SOOm l。4. 7拧橡酸纳：375g/L溶液。盐酸踏胶溶坡的体积，最多可达20mI , 国家环境保护局1”7- 03 14批准12 1”7 ” 。1实施
4、GB 747-17 将150g拧橡酸锅（Na1C.H,01 2 H20）溶解于400ml水中，加入5ml盐酸垣胶溶液（4.6) 和lOml2, 9二甲基1 10菲哆琳溶液（4.9），用50ml氯仿（4.4）萃取以除去其中的杂质铜，奔去氯仿层。4.1氮氧化镀15 mol /L溶液。量取330ml氢氧化镀（NH.OH：20= 0. 90g/ml），用水稀释至IOOOml，贮存于聚乙烯瓶中。4. 2 9一二甲基1 10菲哼琳g1 g/L溶液。将1阳k甲基1 10菲p琳（C1.H12N2H10）溶于lOOmI甲醇（4.5）中。这种溶液在普通贮存条件下，可稳定一个月以上。4. 10铜s相当于0.20mg
5、/ml铜的标准溶液。称取0.2000 0. OOOlg抛光的电解铜丝或铜街（纯度99.9%以I二），宦于250mI锥形瓶中，加入!Om l水和5ml硝酸（4.2），宣到反应速度变慢时微微加热，使全部铜溶解。接着，煮沸溶液以驱除氮的氧化物。冷却后加入50ml水，定量转移到lOOOml容量瓶中用水稀释至标线并混匀。4. 11 铜g相当于20.0g/ml铜的标准溶液。吸取50.0ml铜标准溶液（4.10）置于500ml容量瓶中用水稀释至标线并混匀。4. 12 铜s相当于2.Og/m l铜的标准溶液。吸取10.oom l铜标准溶液（4.11）置于lOOml容量瓶中用水稀释至标线并混匀。4. 11 刚果
6、红试纸或变色范围46的pHi式纸。5 仪器常用实验宰设备及z5. 1 分光光度计z配有光程！Omm和50mm比色皿。5. 2 125m l锥形分液漏斗g具有磨口玻璃塞，活塞I二不得涂抹油性润滑剂。5. 3 25m l容量瓶。6 采样和样品6. 1 实验主样品采集lOOOml水样，立即进行测定若不能立即测定，为了防止铜离子吸附在采样容器壁，向每升水样中加入5mll+l盐酸（4. 3），酸化至pH约为1.5o采样容器宜用塑料桶。6.2试样从水样中取两份均匀试样，每份lOOmI置于250ml烧杯中，作为7.2.1消解试样。T步骤7. 1 校准取7个分液漏斗（5.纱，分别加入铜标准溶液（4.11)0、
7、1.00、2.00、3.00、4.00、6.00、8.00m l，加水至体积为50mI 加入lml硫酸（4. 1），按测定步骤7.2.2进行。以氯仿（4.4）作参比，从测得铜标准溶液的吸光度中减去试剂空白（零浓度吸光度后与相对应的铜含量（g）绘制校准曲线。如果试份中铜的含量低于2og，还需要绘制一条浓度系列更低的校准曲线。吸取铜标准溶液（4.12) 1.00-10.oom 1，按j二述程序进行操作。测量吸光度时，改用50mm比色JJilo7. 2测定7.2. 1 消解向每份试样（6.2）中加人lm l硫酸（4. 1）和5ml硝酸（4.幻，并放入几粒沸石后，童电热板上加热消解（注意勿啧溅）至冒三
8、氧化硫白色浓烟为止。如果溶液仍然带色，冷却后加入5m I 硝酸（4.纱，继续加热消解至冒白色浓烟为止。必要时，重复上述操作，直到溶液无色。;3 GB 7473-87 冷却盾加入约80ml水，加热至沸腾并保持3mi n，冷却后滤人lOOml容量瓶内，用水洗涤烧杯和油纸，用洗涤水补b日至标线并混匀。将第2份消解后的试样（D）保存毡来，用于校核试验。.4）。把第一份消解后的试样按下述步骤进行萃取和测定。7.2.2萃取和测定从lOOmI 消解试样溶液中吸取50.0ml或适量体积的试份（含铜量不皑过0.15mg），置于分液漏斗（5. 2）中，必要时，用水补足至som1,!Ju人5ml盐酸理胶溶液（4.
9、6）和！Oml拧橡酸纳溶液( 4. 7），充分怪匀。按每次Iml的加人量加人氢氧化镀溶液（4.剖，把pH值调到大约为4，每次加人少量的（或稀的）氢氧化镀溶液至刚果红试纸正仔变红色（或pH试纸显示4肘。加人！OmI 2 , 9三甲基l 10菲口罗琳溶液（4.9）和！Oml氯仿（4.心，轻轻旋摇并放气，旋紧活塞后剧烈撼动30s以上将黄色络合物萃人氯仿中，静置分层后，用滤纸吸去分液漏斗放液管内的水珠并塞人少量脱脂棉，把氯仿层放人容量瓶（5.3）中。再加人！Oml氯仿于水相中，重复t述步骤再萃取一次。合并两次萃取液，用甲醇（4. 5）稀草草至标线并混匀。将萃取液放人！Omm比色皿内（如含铜量低于20g
10、，用50mm比色皿），在457nm处以氯仿( 4. 4）为参比，测量试份的吸光度。用试份的吸光度减去空白试验（7.3）的吸光度后，从校准曲线。.1)l:查得铜的含量。7.3空白试验用lOOml水代替试样，按7.2. 1和7.2.2步骤规定进行处理。雪白与试样在相同条件下同时进行测定。7. 4校准试验从第2份消解试样（D）中吸取适量体积的溶液，加入铜标准溶液数毫升，使试份体积不超过50m l，含铜量不超过0.15mg，按7.2.2步骤进行萃取和测定，重复进行操作，以确定苟），f扰影响。 结果表示8. 1 计算方法含铜量c(mg/L）按下式计算s式中：m一一试份测得铜量，g1 Y一一萃取用的试份体
11、积，mI 计算结果以两位小数表示。. 2精密度和准确度m c =v-4个实验室分别测定含铜量为0.80m g/L的统一分发标准溶液所取得的结果如下（1982年7月）: 8. 2. 1 重复性各实验室的主内相对标准偏差分别为0.23%、0.11%、0.59%、3.82%。8.2.2 再现性实验室间相对标准偏差为2.3 %。.2.3准确度相对误差为2.0 %。 GB 7473-87 附录A本标准一般说明（参考件A. I 2, 9二甲基1 10一菲u!f)琳与亚铜反应生成一种橙黄色络合物，其摩尔比为2: 1 .在457nm处的摩尔吸光系数约为810J .此反应对亚铜是专一的。A. 2 2, 9三甲基
12、1 10菲u!f)琳的结构式为2H,C CH, 与亚铜反应生成有色阳离子络合物的结构式为： C H, CH, A. 3 萃取溶剂除了用氯仿甲醇的混合溶液外，还可以用异戍醉、成醇、己醇和甲基异丁基甲酶等萃取，在457nm条件下，用氯仿甲醇混合液萃取为最佳。A. 4 本标准采用氯仿甲醇的混合溶液进行萃取，甲醇的作用是使络合物的黄色加深至最大限度。A. 5 分液漏斗的活塞不得涂抹凡士林防漏，因为凡士林溶于氯仿会给实验结果带来误差。A. 8本标准中使用的显色剂英文名称为“neocuproine”，被翻译成中文的名称不统一，有的称为新铜试剂，有的称为新亚铜试剂或新试铜灵，为了避免误会现使用“2.9二甲基1 10菲哼琳”名称。附加说明z本标准由国家环境保护局规划标准处提出。本标准由安徽省环境保护科学研究所负责起草。本标准主要包草人沈曾国。本标准由中国环境监测总地负责解静。5
