1、中华人民共和国国家标准水质铵的测定水杨酸分光光度法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质铵的测定水杨酸分光光度法国家环境保护局批准实施本标准等效采用水质铵的测定第一部分手动分光光度法本标准根据我国标准的格式对标准作了部分修改删略了中第章的步骤的注解和第章的实验报告本标准与标准技术上的差异为本标准用次氯酸钠溶液代替标准中使用的二氯代三氮杂苯三酮钠盐又名二氯异三聚氰酸钠作为显色剂之一本标准用酒石酸钾钠代替标准中的柠檬酸盐作为掩蔽剂本标准采用的测量波长是标准采用的测量波长则是本标准的最大试份体积为适用范围样品类型本标准适用于分析饮用水及大部分原水和废水亦可用于分析土壤和植物用于色度深或
2、水体中共存离子超过允许量附录时则应在测定前加以蒸馏处理第章范围使用的最大试份体积为时铵氮浓度可测定到高达浓度更高时可取更少的试份检出限当使用比色皿试份体积为时最低检出浓度为灵敏度在显色产物的最大吸收波长求得表观摩尔吸收光系数原理在亚硝基五氰络铁酸钠或称硝普钠存在下铵与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物在约用分光光度计加以测定在有硝普钠存在下氯胺与水杨酸钠发生反应所有样品中的氯胺都定量地被测定加酒石酸钾钠掩蔽阳离子特别是钙镁的干扰试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和按的叙述制备的水水无氨按下述方法之一来制备离子交换法将蒸馏水通过一个强酸性阳离子交换树脂氢型柱流出液
3、收集在带有密封玻璃塞的玻璃瓶中每升流出液加入同类树脂以利于保存蒸馏法向蒸馏水中加入的硫酸并在全玻璃蒸馏器中重蒸馏弃去前馏出液然后将馏出液收集在带有密封玻璃塞的玻璃瓶中每升收集的馏出液加入强酸性阳离子交换树脂氢型铵氮标准溶液将氯化铵在至少干燥溶于约水中移入容量瓶中加水稀释至标线本标准溶液含铵氮贮存于盖好的玻璃瓶中此溶液至少稳定个月铵氮标准溶液用吸管吸取铵氮标准溶液放入容量瓶中加水稀释至标线本标准溶液含铵氮贮存在封好的玻璃瓶中此溶液至少稳定星期铵氮标准溶液用吸管吸取铵氮标准溶液放入容量瓶中加水稀释至刻度本标准溶液含铵氮临用前配制此溶液显色液称取水杨酸加入约水再加入氢氧化钠溶液搅拌使之完全溶解再称取
4、酒石酸钾钠溶于水中与上述溶液合并移入容量瓶中加水稀释至标线存放于棕色玻璃瓶中本试剂至少稳定一个月注若水杨酸未能全部溶解可再加入数毫升氢氧化钠溶液直至完全溶解为止最后溶液的值为次氯酸钠原液可购买商品试剂亦可以自己制备详细的制备方法见附录存放于塑料瓶中每次使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度以计标定方法详见附录和附录次氯酸钠溶液取经标定的次氯酸钠溶液用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为游离碱浓度为以计的次氯酸钠溶液存放于棕色滴瓶内本试剂可稳定一星期亚硝基五氰络铁酸钠溶液称取约亚硝基五氰络铁酸钠二水合物置于具塞比色管中加水至标线密塞充分振荡使之溶解此溶液临用前配制清洗溶液将氢氧化钾溶于水中冷却溶液并加
5、的乙醇将此溶液贮存在聚乙烯瓶内仪器常用实验室仪器及分光光度计能在波长处操作配有光程长为的比色皿滴瓶其滴出体积的大小相当于滴所有玻璃器皿均应用清洗溶液仔细清洗然后用水冲洗净采样和样品实验室样品应收集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内应尽快对其进行分析否则在分析前应在下存放这些样品用硫酸将样品酸化到有助于保存样品但酸化后的样品会吸收大气中氨可能被污染应注意防止步骤试份最大试份体积为这时可测定的铵氮浓度高达为了测定更高的铵氮浓度可相应地减少试份含有悬浮物的实验室样品则需加以澄清或用滤膜或经清洗的玻璃砂芯漏斗过滤后再从中吸取试份也可对水样进行蒸馏处理吸取试份放入容量瓶中必要时用水稀释至测定显色加入显色剂和滴硝普钠溶
6、液混匀再滴入滴次氯酸钠溶液并混匀加水稀释至标线充分混匀分光光度测定至少在后在大约的最大吸收波长处测定溶液的吸光度采用光程的比色皿参比皿中放入水注第一次采用本方法时应检验最大吸收波长以后的测定中均使用此波长空白试验按和进行处理但使用的水代替试份校准制备一组标准溶液向一组个容量瓶中分别加入铵氮标准溶液必要时用水稀释至显色见分光光度测定按处理绘制校准曲线从各个校准溶液测得的吸光度值扣除空白试验的吸光度绘制吸光度对铵氮质量的曲线这条线应为直线且过原点结果的表示计算方法试份中铵的吸光度用式计算式中试验溶液的吸光度空白试验溶液的吸光度注对每种特定样品和应在同一种光程长的比色皿中测定铵氮含量由式计算式中铵氮
7、质量由值和标准曲线确定试份体积精密度测定了重复性标准偏差见下表重复性标准偏差样品铵氮浓度比色皿光程重复性标准差质控水地表水塘水考核水注来自本实验室的数据数据的自由度均为干扰经试验确定了本方法用于水样分析时经常遇到的可能干扰物质范围详细结果列于附录中已遇到的严重干扰仅来自苯胺和乙醇胺通常由伯胺产生干扰然而很少发现这类物质在水中具有明显的浓度过高的酸度和碱度都会干扰显色化合物的形成含有使次氯酸根离子还原的物质时也有干扰尽管在多数水样中很少发现这类情况在这些情况下应采用第章给出的步骤在含盐水样中当试剂中酒石酸盐掩蔽能力不够时使钙镁沉淀产生干扰因此预蒸馏是必要的见第章特殊情况如果样品的颜色过深或含盐过
8、多以致可能使吸光度的测定产生误差或由于高浓度的钙镁或氯化物而产生了干扰则应用蒸馏法制备试样应遵循水质铵的测定蒸馏和滴定法规定的步骤但要注意将馏出液收集在的盐酸中然后将馏出液中和并稀释到一计量的体积用于蒸馏的样品体积亦要记录下来这样制备的试样可按第章进行分析原始样品中的浓度由式计算式中试样的结果附录共存离子的影响及其消除补充件经实验酒石酸盐和柠檬酸盐均可作为掩蔽剂使用本标准采用酒石酸盐作掩蔽剂按实验方法测定氨氮时下表中列出的离子量对实验无干扰共存离子允许量共存离子允许量共存离子允许量钙钼硼镁钴硫酸根铝镍磷酸根锰铍硝酸根铜钛亚硝酸根铅钒氟离子锌镧氯离子镉铈二苯胺铁钆三乙醇胺汞银苯胺铬锑乙醇胺钨锡铀
9、砷附录次氯酸钠溶液的制备方法及其有效氯浓度和游离碱浓度的标定参考件次氯酸钠溶液的制备方法将盐酸逐滴作用于高锰酸钾固体将逸出的氯气导入氢氧化钠吸收液中吸收得到一个淡草绿色的次氯酸钠溶液其有效氯的浓度约为左右存放于塑料瓶中该溶液不稳定在用它配制次氯酸钠使用液前需标定其有效氯浓度次氯酸钠溶液中有效氯含量的测定用吸管吸取次氯酸钠溶液于容量瓶中加水至标线混匀用吸管移取稀释液于碘量瓶中加入约蒸馏水碘化钾约混匀用吸管加入硫酸溶液密塞混匀置暗处后用硫代硫酸钠溶液滴至淡黄色加入约淀粉指示剂继续滴至蓝色刚消失为止其有效氯浓度按式计算有效氯式中滴定时耗硫代硫酸钠溶液的体积硫代硫酸钠溶液的浓度次氯酸钠溶液中游离碱以计的测定用吸管吸取次氯酸钠溶液于锥形瓶中加入约蒸馏水以酚酞作指示剂用标准盐酸溶液滴定至红色完全消失为止注由于次氯酸钠是较强的氧化剂使得终点的颜色变化不很敏锐可在滴定后的溶液中继续加滴酚酞指示剂加以检验若颜色仍显红色则需继续用标准盐酸溶液滴至无色附加说明本标准由国家环境保护局规划标准处提出本标准由江西省赣州地区环境监测站负责起草本标准主要起草人丘星初本标准由中国环境监测总站负责解释
