1、中华人民共和国国家标准空气质量二氧化硫的测定四氯汞盐盐酸副玫瑰苯胺比色法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准空气质量二氧化硫的测定四氯汞盐盐酸副玫瑰苯胺比色法国家环境保护局批准实施本方法适用于大气中二氧化硫的测定检出限为可测定大气中二氧化硫浓度范围为原理二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物根据颜色深浅比色定量试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水四氯汞钾吸收液称取二氯化汞氯化钾和乙二胺四乙酸二钠盐溶于水中稀释至此溶液在密闭容器中贮存可稳定个月如发现有沉淀不可再用注意四氯汞钾溶液为剧毒
2、试剂使用时应小心如溅到皮肤上立即用水冲洗使用过的废液要集中回收以免污染环境甲醛溶液量取甲醛溶液稀释至临用现配氨基磺酸铵溶液称取氨基磺酸铵溶于水中临用现配碘贮备液称取碘于烧杯中加入碘化钾和水搅拌至全部溶解后用水稀释至贮于棕色试剂瓶中碘溶液量取碘贮备液用水稀释至贮于棕色试剂瓶中淀粉指示剂溶液称取可溶性淀粉用少量水调成糊状物慢慢倒入沸水中继续煮沸直到溶液澄清冷却后贮于试剂瓶中碘酸钾标准溶液称取约经干燥的碘酸钾优级纯准确到溶于水中移入容量瓶中用水稀释至标线盐酸溶液量取浓盐酸比重用水稀释至硫代硫酸钠溶液称取硫代硫酸钠溶于新煮沸但已冷却的水中加无水碳酸钠贮于棕色试剂瓶中放置一周后标定其浓度若溶液呈现浑浊时
3、应该过滤标定方法吸取碘酸钾标准溶液置于碘量瓶中加新煮沸但已冷却的水加碘化钾振荡至完全溶解后再加盐酸溶液立即盖好瓶塞混匀在暗处放置后用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色加淀粉指示剂继续滴定至蓝色刚好褪去硫代硫酸钠浓度按式计算式中称取的碘酸钾的重量滴定所用硫代硫酸钠溶液的体积硫代硫酸钠溶液取标定过的硫代硫酸钠溶液置于容量瓶中用新煮沸但已冷却的水稀释至标线二氧化硫标准溶液称取亚硫酸钠及溶于新煮沸但已冷却的水中轻轻摇匀避免振荡以防充氧放置后标定此溶液相当于每毫升含二氧化硫标定方法取个碘量瓶分别加入碘溶液在内各加入水在内加入亚硫酸钠溶液盖好瓶塞立即吸取亚硫酸钠溶液加到一个已装有四氯汞钾吸收液的容量瓶中使生成稳定
4、的二氯亚硫酸盐络合物紧接着再吸取亚硫酸钠溶液加入内盖好瓶塞用四氯汞钾吸收液将容量瓶中溶液稀释至标线摇匀四个瓶于暗处放置后用硫代硫酸钠溶液滴定至浅黄色加淀粉指示剂继续滴定至蓝色刚刚消失平行滴定所用硫代硫酸钠溶液体积之差应不大于容量瓶中二氧化硫溶液浓度由式计算式中空白滴定所用硫代硫酸钠溶液体积的平均值样品滴定所用硫代硫酸钠溶液体积的平均值硫代硫酸钠溶液的浓度根据以上计算的二氧化硫溶液浓度再用四氯汞钾吸收液稀释成每毫升含二氧化硫的标准溶液此溶液用于绘制标准曲线在冰箱中保存可稳定盐酸副玫瑰苯胺即对品红贮备液其纯度应按附录检验合格磷酸溶液量取浓磷酸比重用水稀释至盐酸副玫瑰苯胺溶液吸取盐酸副玫瑰苯胺贮备液
5、于容量瓶中加磷酸溶液用水稀释至标线至少放置方可使用存于暗处可稳定个月仪器除一般通用化学分析仪器外还应具备多孔玻板吸收管大气采样器流量范围具塞比色管分光光度计样品用一个内装四氯汞钾吸收液的多孔玻板吸收管以流量采气在采样样品运输及存放过程中应避免日光直接照射如果样品不能当天分析需将样品放在的冰箱中保存但存放时间不得超过步骤标准曲线的绘制取支具塞比色管按下表配制标准色列管号二氧化硫标准溶液四氯汞钾吸收液二氧化硫含量各管中加入氨基磺酸铵溶液摇匀再加入甲醛溶液及盐酸副玫瑰苯胺溶液摇匀当室温为显色室温为显色室温为显色用比色皿在波长处以水为参比测定吸光度用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式中标准溶液吸光度与
6、试剂空白液吸光度之差二氧化硫含量回归方程的斜率由斜率倒数求得校准因子回归方程的截距样品测定样品中若有浑浊物应离心分离除去样品放置以使臭氧分解将吸收管中的样品溶液全部移入比色管中用少量水洗涤吸收管并入比色管中使总体积为加氨基磺酸铵溶液摇匀放置以除去氮氧化物的干扰以下步骤同标准曲线的绘制如果样品溶液的吸光度超过标准曲线的上限可用试剂空白液稀释在数分钟内再测吸光度但稀释倍数不要大于结果的表示计算由式给出大气中二氧化硫的浓度式中样品溶液吸光度试剂空白液吸光度校准因子吸光度单位换算为标准状态下的采样体积精密度和准确度个实验室分析含相当于的加标气样溶液用四氯汞钾吸收液采集大气样品后加入亚硫酸钠标准溶液单个
7、实验室的相对标准偏差不超过个实验室回收百分率为个实验室分析含相当于的加标气样溶液单个实验室的相对标准偏差不超过个实验室回收百分率为注意事项温度对显色有影响温度越高空白值越大温度高时发色快褪色也快最好使用恒温水浴控制显色温度测定样品时的温度和绘制标准曲线时的温度相差不要超过六价铬能使紫红色络合物褪色产生负干扰故应避免用硫酸铬酸洗液洗涤玻璃器皿若已用硫酸铬酸洗液洗涤过则需用盐酸溶液浸洗再用水充分洗涤用过的比色管和比色皿应及时用酸洗涤否则红色难于洗净可用盐酸加体积乙醇的混合溶液浸洗盐酸副玫瑰苯胺溶液如有经提纯合格的产品出售可直接购买使用如果自己配制需按附录和进行提纯和检验合格后方能使用若配合适当的采
8、样装置本方法也可用于连续采样监测附录盐酸副玫瑰苯胺提纯和纯度的检验参考件盐酸副玫瑰苯胺的提纯取正丁醇和盐酸溶液各放在分液漏斗中摇匀使其互溶达到平衡称取盐酸副玫瑰苯胺于小烧杯中加约平衡过的盐酸溶液搅拌放置至完全溶解后用盐酸溶液分数次将其洗入分液漏斗溶液总体积不得超过加平衡过的正丁醇振摇数分钟静置至两相分层后将下层含有盐酸副玫瑰苯胺的盐酸溶液转入另一分液漏斗加平衡过的正丁醇再萃取按此操作每次用正丁醇再重复萃取次保留水相尽量避免损失弃去有机相最后将水相滤入容量瓶中并用盐酸溶液稀释至标线得到的盐酸副玫瑰苯胺贮备液为浅棕黄色盐酸副玫瑰苯胺贮备液纯度的检验吸取提纯后的盐酸副玫瑰苯胺贮备液于容量瓶中用水稀释到标线摇匀取此稀释液于容量瓶中加乙酸乙酸钠缓冲溶液用水稀释至标线后测定吸收曲线在波长处有最大吸收峰试剂空白值对温度敏感用该贮备液配制的盐酸副玫瑰苯胺溶液按本操作方法绘制标准曲线时在时使用比色皿在波长处试剂空白液的吸光度应不超过在上述条件下绘制的标准曲线斜率应为吸光度附加说明本标准由国家环境保护局规划标准处提出本标准由北京市环境保护监测中心负责起草本标准主要起草人胡厚钧夏立国孙悦凤本标准委托北京市环境保护监测中心负责解释
