1、蚓J中华人民共和国国家环境保护标准HJ 5502009水质总钴的测定5-氯一2一(吡啶偶氮)-1，3一二氨基苯20091 230发布分光光度法(暂行)Water quality-Determination of cobalt-5-CI-PADAB spectrophotometry201 0-04-01实施环境保护部发布中华人民共和国环境保护部公告2009年第74号HJ 550-2009为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准固定污染源废气铅的测定火焰原子吸收分光光度法(暂行)等十四项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、固定污染源废气铅的测定火焰原子
2、吸收分光光度法(暂行)(HJ 538-2009)；二、环境空气铅的测定石墨炉原子吸收分光光度法(暂行)(HJ 539-2009)；三、环境空气和废气砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)(HJ 540-2009)；四、黄磷生产废气气态砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法(暂行)(HJ 541-2009)；五、环境空气汞的测定巯基棉富集冷原子荧光分光光度法(暂行)(HJ 542-2009)；六、固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法(暂行)(HJ 543-2009)；七、固定污染源废气硫酸雾的测定离子色谱法(暂行)(HJ 544-2009)：八、固定污染源废气气态总磷的测定喹钼
3、柠酮容量法(暂行)(HJ 545-2009)；九、环境空气五氧化二磷的测定抗坏血酸还原一钼蓝分光光度法(暂行)(HJ 546-2009)：十、固定污染源废气氯气的测定碘量法(暂行)(HJ 547-2009)；十一、固定污染源废气氯化氢的测定硝酸银容量法(暂行)(HJ 548-2009)；十二、环境空气和废气氯化氢的测定离子色谱法(暂行)(HJ 549-2009)；十三、水质总钴的测定5氯2(吡啶偶氮)1,3一二氨基苯分光光度法(暂行)(HJ 550-2009)；十四、水质二氧化氯的测定碘量法(暂行)(HJ 55l一2009)。以上标准自2010年4月1日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内
4、容可在环境保护部网站(bzm印govcn)查询。特此公告。2009年12月30日目 次HJ 5502009J一一|i|一i|i|i|一一i|i|一一一一一|一|j|一一一一一；|一；|度|；|确i|除料各|准围理消材设骤算和范原和和和|步计度：册赫张洲懈黼撕躲粕前123456789HJ 5502009刖 舌为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中钴的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定水中总钴的5氯2(吡啶偶氮)1,3一二氨基苯分光光度法。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：北京市环境保护监测中心。本标准环境保护部2009
5、年12月30日批准。本标准自20lO年4月1日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 550-2009水质总钴的测定5一氯一2(吡啶偶氮)1，3一二氨基苯分光光度法(暂行)1适用范围本标准规定了测定水中总钴的5氯2(吡啶偶氮)1,3二氨基苯分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中总钴的测定。不经预富集，当取样体积为lO Inl，方法检出限为0007 mgL，测定下限为002 mgL，测定上限为O16 mgL。经预富集后，方法检出限可降低50倍。2方法原理在pH为56的乙酸乙酸钠缓冲介质中，钴与5氯2一(吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯(简称5一cl-PADAB)反应生成紫红色络合
6、物，用分光光度计于570 nlTl波长处测定其吸光度，其摩尔吸光系数为103x105 I(toolcm)，钴质量浓度在O02O16 mgL范围内符合朗伯比尔定律。水中钴含量低于002 mgL时，用巯基棉或XAD2型大孔网状树脂预富集后，再进行显色测定，其灵敏度可提高550倍。3干扰和消除不经预富集处理，碱金属及碱土金属不干扰测定。当Fe3+含量大于O006 mg，Cr3+含量大于0001 mg时产生正干扰。Fc3+的干扰可在pH=56时加入适量焦磷酸钠溶液至铁棕色消失后，再加入25 ml来掩蔽；cp+-T扰可通过丑q03HCl一HCl0,消解挥发除去。某些重金属离子与5CIPADAB显色干扰钴
7、的测定，但在显色完成后，加HCl至呈强酸性可分解褪色而消除其干扰，而此时钴络合物十分稳定，不受影响。大量F矿、c，存在会产生负干扰，也可用HNO，HCl一HCIO。消解，通过氧化、掩蔽和挥发分别除去。S042-、CI一、PO。3。、NO，一、Br-、C104一、酒石酸根等不干扰测定。柠檬酸根使钴显色不完全。若用巯基棉进行预富集，加入适量酒石酸盐可以防止锰、铁在pH=9时水解形成胶体，其余金属离子都可分离除去，不产生干扰。柠檬酸、半胱氨酸等有机络合剂不影响CC+的吸附。若用XAD2型大孔网状树脂预富集，其干扰和消除方法与不经预富集处理相同。4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析
8、纯试剂。实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。41硝酸：P(HN03)=142 geml，优级纯。42高氯酸：P(HCl04)=167 eJrra，优级纯。43盐酸：p(HCl)=I19111l，优级纯。44硫酸：p(H2S04)=184卧I】l，优级纯。45巯基乙酸。46乙酐。47 36乙酸。48 95乙醇。lm 550200949氨水：pH-10410盐酸溶液：1+1。411 盐酸溶液：c(HC0=3 molL。412盐酸溶液：coqC0=l 11101L。413氢氧化钠：w(NaOH)=20。称取200 g氢氧化钠，溶于100ml水中。414酒石酸铵溶液：HC4H12N206)=10。称取
9、100 g酒石酸铵，溶于水，稀释至100 ml。415硫代硫酸钠溶液：wfNa_2S2075H20)=20。称取200 g硫代硫酸钠，溶于水，稀释至100 ml。416氯化铵一氨水(NH。CINH40H)缓冲溶液：pH=10。称取200 g氯化铵(Ntt4C1)，溶于100 ml浓氨水中，密塞，置于冰箱中保存。417乙酸乙酸钠(HAC-NaAC)缓冲溶液：pH=56。称取210 g无水乙酸钠，溶于少量水中，加入乙酸调节pH至56，用水稀释至1 000 ml。418 5CIPADAB乙醇溶液：w(5-C1一PADAB)=01。称取010 g 5一C1PADAB，溶于95的乙醇溶液中，并稀释至10
10、0ml。贮存于棕色瓶中。419焦磷酸钠溶液：w(Na4P20710H20)=5。称取50 g焦磷酸钠，溶于水，稀释至100ml。420钴标准贮备液：P(Co)=100 pgml。称取o035 15 g基准试剂三氧化二钻，加入25 ml盐酸(43)溶解，移入250 ml容量瓶中，用水稀释至标线。421钴标准使用液：P(Co)=2grrd。吸取lo 00 111l钴标准贮备液(420)，移入500 ml容量瓶中，用水稀释至标线。422对硝基酚溶液：“C6H5N03)；02。称取020 g对硝基酚，溶于水，稀释至100 ml。423巯基棉4231于磨口瓶中依次加入100m1分析纯巯基乙酸(45)、6
11、0ml乙酐(46)、40ml 36乙酸(47)、03 ml硫酸(44)，充分混合。冷却至室温后，加入30 g脱脂棉，使其完全浸没，加盖，置于40。C烘箱中24d后取出，抽滤，用蒸馏水洗至中性，在30。C烘干。放入磨口瓶中，加盖避光低温贮存，可保存3个月。4 232巯基棉也可按下列方法制备：在小广口瓶中加入70 lIll巯基乙酸(45)，04 ml硫酸(44)，摇匀。加入10 g脱脂棉使其完全浸没，加盖，于室温下放置24h。以下步骤同4231。424 XAD2型大孔网状树脂将XAD2型树脂用甲醇浸泡(淹没树脂)24h，然后过滤，用3 molL盐酸(4 11)溶液洗涤数次，再用氨水(49)冲洗数次
12、，最后用蒸馏水洗至中性。5仪器和设备除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的A级玻璃量器。51 可见分光光度计：配有光程为20 mm的比色皿。52富集装置：采用直径为1 cm的固相萃取柱，内填o25 g巯基棉(423)或05 g树脂(424)。2HJ 55020096样品61样品的采集和保存根据水样中钴的含量，采集250 ml至2 L水样。样品采集后，加硫酸或盐酸至pH2，对基体复杂的废水样品，应使酸度约为1，在o4保存。6_2试样的制备621硝酸高氯酸消解对于含有机质较高的地表水和污水，吸取水样220 ml(视水样中钴含量而定)于100 ml烧杯中，加入2 II】1硝酸(41)，盖上表面皿，
13、于电热板上加热煮沸15 rain，取下稍冷，加入l2 ml高氯酸(42)(视有机质含量多少而定)，继续加热至冒浓白烟，并持续至溶液无黑色残渣透明为止。取下冷却后，转移至25 II】1具塞比色管中，加入l2滴对硝基酚指示剂(422)，滴加20氢氧化钠溶液(413)至溶液呈现黄色，待测。622预富集6 221对于含钴量在002删扎以下的样品，需进行预富集。若水样中含有机质或其他杂质，应事先进行消解，再进行预富集。6 J2J22巯基棉法预富集取水样500 ml(视水样中钴含量而定)，加入25 ml 10酒石酸铵溶液(414)、25 ml 20硫代硫酸钠(415)，调节pH至8595，加入10“氯化铵
14、氨水缓冲溶液(416)，以l4 mlmin的流速通过吸附装置富集，待水样流完后，用4 ml 1 molL盐酸(412)以14 mlmin的流速分两次进行洗脱，洗脱液用25 l玎l具塞比色管承接，向洗脱液中加入12滴对硝基酚(422)，滴加20氢氧化钠溶液(413)至溶液呈现黄色，待测。6223 XAD2型树脂预富集取水样500 ml(视水样中钻含量而定)，调节pH至56，加入lO ml乙酸乙酸钠缓冲溶液(417)，15 ml 5-CIPADAB溶液(418)，在沸水浴上加热(或直接加热至近沸)5 mill。冷却后用20NaOH溶液(413)调节DH至lO，以12 mlmin的流速通过吸附装置富
15、集，用10 ml 95的乙醇(48)溶液分两次洗脱，洗脱液用50 IIlI烧杯承接。洗脱完毕，将其放在水浴或低温电热板上，蒸发至5 ml左右，取下冷却。加入loml(1+1)HCl溶液(410)，转移至25 111l具塞比色管中，用水稀释至标线，摇匀，待测。7分析步骤71校准曲线的绘制分别吸取钴标准使用液(4 21)000、025、O50、100、150、200“于25“具塞比色管中，钴的含量依次为：O 00、050、100、200、300、400 gg。分别加入50 ml乙酸乙酸钠缓冲溶液(417)、050 IIll焦磷酸钠溶液(419)、10 ml 5一C1PADAB溶液(418)，用水稀
16、释至lO 111l左右，摇匀。置于沸水浴上加热5rain，取下，冷却至室温后，加入10ml(1+1)HCI溶液(410)，用水稀释至标线，摇匀。用20 mm比色皿，于波长570 nln处，以水为参比测定吸光度。以扣除试剂空白的吸光度对应钴含量绘制校准曲线。72样品分析7-21吸取清洁水样210ml(视水样中钴含量而定)于25“具塞比色管中，以下步骤同(71)。7_22用经消解处理的试样(621)，或用巯基棉法预富集的试样(6222)，以下步骤同(71)。注意：若水样中含铁量高，应适当多加焦磷酸钠溶液，制备校准曲线时焦磷酸钠溶液的用量应与测定水样相同。723经XAD2型树脂预富集的试样(6，22
17、-3)，同校准曲线的比色条件直接进行吸光度测定。3HJ 550-200973空白试验用10 lI】l水代替样品，按与样品测定(72)相同的步骤测量吸光度。8结果计算样品中的总钴含量P按照式(1)计算：p(Co)=乞竽式中：P(c01水样中总钴的含量，mgL；爿水样的吸光度；一n_一空白试验的吸光度；一校准曲线的截距；6一校准曲线的斜率；卜水样体积，删。9精密度和准确度91精密度六个实验室采用不同前处理方法，对钴质量浓度为O001-0130 mgL的地下水、地表水和工业废水统一样品进行测定，实验室间相对标准偏差为0223O。92准确度六个实验室采用不同前处理方法，对钴质量浓度为O001O130
18、mgL的地下水、地表水和工业废水统一样品进行加标测定，加标回收率为90120。六个实验室对钴质量浓度为O099 mgL标准物质进行测定，相对误差为一52。4中华人民共和国国家环境保护标准水质总钴的测定5-氯一2-(吡啶偶氮)-1。3一二氨基苯分光光度法(暂行)HJ 550_一2009中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址：hrtp：wwwcespcomcn电话：010671 12738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究2010年3月第 1版2010年3月第1次印刷字数统一书号：定价：开本880x 1230 I16印张0 7530千字1351ll05512 00元
