1、 HJ 中华人民共和国环境保护行业标准 HJ/T299-2007 固体废物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法 Solid waste-Extraction procedure for leaching toxicity- Sulphuric acid & nitric acid method 本电子版为发布稿。请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准。 2007-04-13 发布 2007-05-01 实施 国家环境保护总局 发布HJ I 目 次 前 言 . II 1 适用范围 . 1 2 术语和定义 . 1 3 原理 . 1 4 试剂 . 1 5 仪器设备 . 2 6 样品的保存和处理 .
2、3 7 浸出步骤 . 3 8 质量保证 . 4 9 标准实施 5 附录A（参考性附录） 零顶空提取器（ZHE）示意图 . 6 II 前 言 为贯彻 中华人民共和国环境保护法 和 中华人民共和国固体废物污染环境防治法 ， 加强危险废物的污染防治，保护环境，保障人体健康，制定本标准。 本标准规定了固体废物的浸出毒性浸出程序及其质量保证措施。 本标准为指导性标准。 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。 本标准起草单位：中国环境科学研究院固体废物污染控制技术研究所。 本标准国家环境保护总局2007年04月13日批准。 本标准自2007年5月1日起实施。 本标准由国家环境保护总局解释。 1 固体废物
3、 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法 1 适用范围 本标准规定了固体废物浸出毒性的浸出程序及其质量保证措施。 本标准适用于固体废物及其再利用产物、以及土壤样品中有机物和无机物的浸出毒性 鉴别。含有非水溶性液体的样品，不适用于本标准。 2 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 2.1 浸出 leaching 可溶性的组分溶解后，从固相进入液相的过程。 2.2 浸出毒性 leaching toxicity 固体废物遇水浸沥，浸出的有害物质迁移转化，污染环境，这种危害特性称为浸出毒 性。 2.3 初始液相 initial liquid phase 明显存在液固两相的样品，在浸出步骤之前进行过滤所得到的
4、液体。 3 原理 本方法以硝酸/硫酸混合溶液为浸提剂，模拟废物在不规范填埋处置、堆存、或经无害 化处理后废物的土地利用时，其中的有害组分在酸性降水的影响下，从废物中浸出而进入 环境的过程。 4 试剂 4.1 试剂水：使用符合待测物分析方法标准中所要求的纯水。 4.2 浓硫酸：优级纯。 4.3 浓硝酸：优级纯。 4.4 1%硝酸溶液。 2 4.5 浸提剂 4.5.1 浸提剂 1 # ：将质量比为 2：1 的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水（1L 水约 2 滴 混合液）中，使 pH为 3.200.05。该浸提剂用于测定样品中重金属和半挥发性有机物的浸 出毒性。 4.5.2 浸提剂 2 # ：试剂水
5、，用于测定氰化物和挥发性有机物的浸出毒性。 5 仪器设备 5.1 振荡设备：转速为 302r/min 的翻转式振荡装置。 5.2 提取容器 5.2.1 零顶空提取器（Zero-Headspace Extraction Vessel，以下简称 ZHE） ：500-600ml，用 于样品中挥发性物质浸出的专用装置。 5.2.2 提取瓶：2L具旋盖和内盖的广口瓶，用于浸出样品中非挥发性和半挥发性物质。提 取瓶应由不能浸出或吸收样品所含成分的惰性材料制成。分析无机物时，可使用玻璃瓶或 聚乙烯（PE）瓶；分析有机物时，可使用玻璃瓶或聚四氟乙烯（PTFE）瓶。 5.3 过滤装置 5.3.1 零顶空提取器（
6、ZHE） ：分析样品中的挥发性物质，采用 ZHE进行过滤。 5.3.2 真空过滤器或正压过滤器：容积1L。 5.3.3 滤膜：玻纤滤膜或微孔滤膜，孔径 0.6-0.8 m。 5.4 pH计：在 25时，精度为0.05pH。 5.5 ZHE 浸出液采集装置：使用 ZHE 装置时，采用玻璃、不锈钢或 PTFE 制作的 500ml 注射器采集初始液相或最终的浸出液。 5.6 ZHE 浸提剂转移装置：可以使用任何不改变浸提剂性质的导入设备，包括蠕动泵、注 射器、正压过滤器或其它 ZHE装置。 5.7 实验天平：精度为0.01g。 5.8 烧杯或锥形瓶：玻璃，500ml。 3 5.9 表面皿：直径可盖住
7、烧杯或锥形瓶。 5.10 筛：涂 Teflon 的筛网，孔径 9.5mm。 6 样品的保存和处理 6.1 除非冷藏会使样品性质发生不可逆改变，样品应于 4C冷藏保存。 6.2 测定样品的挥发性成分时， 在样品的采集和贮存过程中应以适当的方式防止挥发性物 质的损失。用于金属分析的浸出液在贮存之前应用硝酸酸化至 pH2；用于有机成分分析 的浸出液在贮存过程中不能接触空气，即零顶空保存。 7 浸出步骤 7.1 含水率测定 称取 50-100g样品置于具盖容器中，于 105下烘干，恒重至两次称量值的误差小于 1%，计算样品含水率。 样品中含有初始液相时，应将样品进行压力过滤，再测定滤渣的含水率，并根据
8、总样 品量（初始液相与滤渣重量之和）计算样品中的干固体百分率。 进行含水率测定后的样品，不得用于浸出毒性试验。 7.2 样品破碎 样品颗粒应可以通过 9.5mm孔径的筛，对于粒径大的颗粒可通过破碎、切割或碾磨降 低粒径。 测定样品中挥发性有机物时，为避免过筛时待测成分有损失，应使用刻度尺测量粒径； 样品和降低粒径所用工具应进行冷却，并尽量避免将样品暴露在空气中。 7.3 挥发性有机物的浸出步骤 7.3.1将样品冷却至 4，称取干基质量为 40-50g 的样品，快速转入 ZHE（5.3.1） 。安装好 ZHE，缓慢加压以排除顶空。 7.3.2 样品含有初始液相时，将浸出液采集装置（5.5）与 Z
9、HE 连接，缓慢升压至不再有滤 液流出，收集初始液相，冷藏保存。 4 7.3.3 如果样品中干固体百分率小于或等于 9%，所得到的初始液相即为浸出液，直接进行 分析；干固体百分率大于总样品量 9%的，继续进行以下浸出步骤，并将所得到的浸出液 与初始液相混合后进行分析。 7.3.4根据样品的含水率，按液固比为 101（L/kg）计算出所需浸提剂的体积，用浸提剂转 移装置（5.6）加入浸提剂 2 # ，安装好 ZHE，缓慢加压以排除顶空。关闭所有阀门。 7.3.5 将 ZHE 固定在翻转式振荡装置（5.1）上，调节转速为 302r/min，于 232下振 荡 182h。振荡停止后取下 ZHE，检查
10、装置是否漏气（如果 ZHE 装置漏气，应重新取样 进行浸出） ，用收集有初始液相的同一个浸出液采集装置（5.5）收集浸出液，冷藏保存待 分析。 7.4 除挥发性有机物外的其他物质的浸出步骤 7.4.1如果样品中含有初始液相，应用压力过滤器（5.3.2）和滤膜（5.3.3）对样品过滤。干 固体百分率小于或等于 9%的，所得到的初始液相即为浸出液，直接进行分析；干固体百 分率大于 95的，将滤渣按 7.4.2浸出，初始液相与浸出液混合后进行分析。 7.4.2称取 150-200g样品，置于 2L提取瓶（5.2.2）中，根据样品的含水率，按液固比为 101 （L/kg） 计算出所需浸提剂的体积， 加
11、入浸提剂 1 # ， 盖紧瓶盖后固定在翻转式振荡装置 （5.1） 上，调节转速为 302r/min，于 232C下振荡 182h。在振荡过程中有气体产生时，应 定时在通风橱中打开提取瓶，释放过度的压力。 7.4.3 在压力过滤器（5.3.2）上装好滤膜（5.3.3） ，用稀硝酸淋洗过滤器和滤膜，弃掉淋洗 液，过滤并收集浸出液，于 4下保存。 7.4.4除非消解会造成待测金属的损失， 用于金属分析的浸出液应按分析方法的要求进行消 解。 8 质量保证 8.1 分析仪器应经过国家计量认证，并在有效期内使用。 8.2 每做 20个样或每批样品（样品量少于 20个时）至少做一个浸出空白。将浸提剂按照 7
12、.3.4-7.3.5或 7.4.2-7.4.3步骤进行浸提分析。 8.3 每批样品至少做一个加标回收样品。取过筛后的待测样品，分成相同的两份。向其中 5 一份中加入已知量的待测物质，按照 7.3 或 7.4 规定步骤进行浸提分析，计算待测物的百 分回收。 8.4 样品浸出实验应在表 1中所规定的时间内完成。 表1 样品的最大保留时间 单位：日 物质类别 从野外采集到浸出 从浸出到预处理 从预处理到定量分析 总实验周期 挥发性物质 14 14 28 半挥发性物质 14 7 40 61 汞 28 28 56 汞以外的金属 180 180 360 9 标准实施 本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施。 6 滤膜支撑筛 气体 样品 活塞 压力表 气体压力 调节阀 底缘 Viton O 形环 滤膜 滤膜支撑筛 上缘 液体出/入阀 附录 A（参考性附录） 零顶空提取器（ZHE）示意图
