1、GB 18058-2000 前言本标准的全部技术内容为强制性。为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法儿防治航天工业企业产生的废气对居住区环境的污染，保护广大人群身体健康。根据制定居住民大气卫生标准的原则，参考国外研究成果，并从我国实际情况出发制定本标准。本标准从2001年1月1日起实施。本标准的附录A、附录B都是标准的附录。本标准由中华人民共和国卫生部提出。本标准负责起草单位2航空航天工业部第七设计研究院;参加起草单位中国人民解放军军事医学科学院药物研究所、航空航天工业部101所。本标准主要起草人:王心超、夏亚东、朱明生。本标准由卫生部委托中国预防医学科学院环境卫生监测所
2、负责解释。16 中华人民共和国国家标准居住区大气中一甲基脚卫生标准GB 18058 - 2000 1 范围Hygienic standard for monomethyl hydrazine in air of residential area 本标准规定了居住区大气中一甲基脱的最高容许浓度及其监测检验方法。本标准适用于居住区大气环境的监测及评价。2 标准内容2. 1 居住区大气中一甲基脚的最高容许浓度规定为.日平均不大于0.006mg/m3，任一次不大于0.015 mg/m3。2. 2 监测检验方法本标准的监测检验方法见附录A、附录Bo国家质量技术监督局2000-04 -10批准2001 -
3、 01 -01实施47 GB 18058 2000 附录A(标准的附录)对二甲氨基苯甲醒比色法A1 原理用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中一甲基胁，解吸后与对二甲氨基苯甲醒反应，生成黄色的连氮化合物，比色定量。A2 仪器A2.1 具塞刻度试管，25mL , A2.2 分度吸管，20mL,lO mL , 5 mL,l mL , A2.3 分光光度计。A2.4 空气采样器202L/mmoA2.5 采样管，按以下程序制作称取10.0g 4060目101白色担体，放入烧杯中加100mL蒸馆水，迅速加热煮沸3min，倾出上部混浊液，加蒸馆水洗涤，直至漂洗液澄清透明为止。将担体用布氏漏斗抽滤至干，再转移到表
4、面皿上，平摊均匀，于70C土lC下干燥4050min，转入干燥器中冷却。称取4.0g洗净后担体，平摊在表面皿上，用吸管取11.0 mL硫酸乙醇溶液，均匀地滴加在担体上，在通风柜中风干，移人80C土lC恒温干燥箱中，干燥40minC歪扭体松散为止)，转入干燥器中冷却至室温，装瓶备用。称取i涂硫酸担体300mg，装人玻璃采样管(长90mm，内径6mm)中，担体两端以洁净的60目不锈钢网固定，装好后及时用聚乙烯帽密封。A3 试剂A3. 1 硫酸2优级纯。A3.2 无水乙醇z优级纯。A 3. 3 乙醇z分析纯。A3.4 甲基脐g纯度98.5%以上的推进剂级产品。A3.5 对二甲氨基苯甲醒:分析纯。A3
5、.6 101白色担体，4060目。A3. 7 硫酸溶液，0.15mol/L。A3. 8 硫酸榕液，6mol/L A3.9 对二甲氨基苯甲I!l榕液:称取15.0g对二甲氨基苯甲踵，溶于500mL乙醇中，加硫酸CA3.1) 4.2 mL，摇匀。室温下可保存二周。A3. 10 硫酸乙醇溶液，200mL无水乙醇加硫酸溶液CA3.8)36 mL，再用元水乙醇稀释至250mL , A3. 11 标准溶液在100mL容量瓶中，加入约70mL硫酸溶液CA3.7)，盖上塞于，用注射器在分析天平上以减量法准确称取约0.115mL甲基脐(称准至O.1 mg) ，称量时用橡胶小块密封针尖。小心将一甲基脐注入容量瓶中
6、，轻轻摇动，20min后用硫酸溶液CA3.7)稀释至刻度，摇匀，得1.0 mg/mL标准贮备液，低温下可保存半年。另取100 mL容量瓶，加入约70mL硫酸溶液(A3.7)，lmL标准贮备液，再用硫酸溶液CA3.7) ,18 GB 18058 - 2000 稀释至刻度3此为标准海液，其中甲基脐含量约为10g/mL。A4 采样在采样地点去掉玻璃采样管两端的聚乙烯帽.以一端接空气采样器，采样管垂直放置，管口向下，以l IJmm速度采空气3050L。采样后用聚乙烯帽密封采样管两端，放塑料袋中.送实验室分析。A5 分析步骤A5. 1 对照试验将采样管带到采样地点，去掉两端的聚乙烯帽但不采集空气，采样结
7、束时再用聚乙烯帽密封，留作对照试验。A5.2 样品处理将采过样和对照试验的担体，分别转入刻度试管中.用少量硫酸溶液(A3.7)冲洗采样管壁34次，放置5mm，加对二甲氨基苯甲醒溶液10mL.再用硫酸溶液(A3.7)稀释至刻度，颠倒5次搜匀，室温下发色30min。A5.3 标准曲线的绘制:取具塞刻度管7支，各加入300mg涂硫酸担体，两支作空白，其余5立分别加入10g/mL一甲基脱标准溶液O.2 , 0.4. O. 6 , O. 8.1. 0 mL.再各加对二甲氨基苯甲醒溶液10mL.用硫酸(A3.7)稀释至刻度，各颠倒5次混匀，在室温下发色30min，然后用2cm比色皿，波长470nm，以蒸馆
8、水为慕准调零，分别测每支管上层清液的吸光度，减去空白平均吸光度为每种溶液的净吸光度。在坐标纸上绘制4甲基脱含量(g)-吸光度曲线。A5.4 测定.按制作标准曲线的条件和步骤测定样品的吸光度，减去对照试验管的平均吸光度后从标准曲线上查出样品中所含一甲基胁的质量(Ig)0 A6 计算见式(Al)。式中c空气中一甲基脐浓度，mg/m气m c = Vo m-i则得样品中所含一甲基脐的质量.J1.g;V , 标准状况下的样品体积，L，A7说明,( Al ) A?1 本法的最小检出浓度为0.0031 mg/m(采样体积100L)。测定范围为O.0102. 5 mg/m飞此范围内平均变异系数为3.6%囔平均
9、相对误差为5.5%。A7.2 空气中氨、二氧化氮、二氧化硫、偏二甲基脱不干扰一甲基胧测定。偏二甲基脱的氧化产物显正干扰，脚严重干扰一甲基脐测定。A7.3 环境温度对发色及成色稳定时间有影响。样品吸光度随环境温度升高而降低，因此，应在测定样品的同时校正标准曲线，并按当天室温控制发色时间，见表AL表Al温度.c: 10 20 30 40 发色时间，illln3060 2060 2050 15-35 49 1 原理GB 18058- 2000 附录B(标准的附录)气相色谱法用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中甲基脚，经氢氧化纳熔液解吸、2.4戊二酬衍生、乙酸乙酣提取后，OV-17/Supelcoport
10、色谱柱分离，氧焰离子化检测器枪测，以保留时间定性.峰高定量。2 仪器B2. 1 空气采样器、采样管同附录A.但用6201担体代替101白色担体，管内装200mg处理过的担体。B2.2 具塞刻度试管:5mL。B2.3 微量注射器:10L，50 f1 L B2.4 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。色谱柱柱长3m.内径4mm，不锈钢柱。15%OV-17/Supelcoport 80100目充填。柱温124C134C;汽化室温度;264 C ; 检测宰温度;264 C ; 载气高纯氮.70mL/min 0 的试剂B3.1 2.4-克二酣分析纯，3. 2 乙酸乙酶:分析纯。B3. 3 氮氧化例分析纯。B3
11、. 4 6201担体;40 60目。B3. 5 Supelcoport t且体;80100目。B3. 6 OV-17色谱固定液。B3.7 硫酸、无水乙醇、甲基脚、6mol/L硫酸溶液、硫酸乙醇溶液2同附录A，3. 8 脐:纯度98.5%以上推进剂级产品。B3.9 硫酸潜液;0.4 mol/L。3. 10 氢氧化销济液:称取6.7329g的氢氧化锅于盛有300mL蒸馆水的容量瓶中，冷却至室温后用蒸馆水稀择至500mL , B4 采样采样的操作步骤和要求同附录A。5 分析步骤B5.1 对照试验:同附录A。B5.2 样品处理:将采过样的担体转人具塞刻度试管中，加2mL氢氧化锅溶液解吸，再加20阳阱、
12、2 f，L2.4戊酬，调节pH为9.O.室温下反应60min，用0.5mL乙酸乙酣提取30min。对照试验担体三(1GB 18058 - 2000 也照此处理。B5. 3 标准曲线的绘制:同附录A3.1I配制标准贮备液，于3支具塞刻度试管中，分别加人200mg处理过6201担体.2mL氢氧化纳溶液.200g排，再依次加入5.10，15.20.25L的甲基阱标准贮备液.再加入2L2，4戊二酶，摇动后调节pH为9.室温下反应60min，用乙酸乙酶提取30mn.取I01_提取液进样，每个浓度重复3次。以保留时间定性，以平均峰高对一甲基脐含量作阁，绘制标准曲线.可参见图B!。B5.4 测定z按绘制标准曲线的条件，取10L样品提取液进样，重复3次，以平均峰高减去对照试验峰高，从标准曲线上求得样品液中所含一甲基脐的质量(g)。咄4盯的n c -on、hZEE NnH 图Bl甲基脐色i昔图B6 计算按式CA)计算。B7 llt日月B? 1 本方法的最小检出浓度为0.0042 mg/m C采样体积100L)，测定范围为O.01 mg/m;2. 5 mg/ m，方法的平均变异系数为2.6%。B? 2 加入200g井或140吨偏二甲基脐可消除胁和偏二甲基腾的干扰，并提高方法的灵敏度。Sl
