1、中华人民共和国国家标准森林土壤矿质全量（二氧化硅、铁、铝、铁、锤、钙、镶、磷）分析方法Total( mineral silica, Ir。菌，alum I nl um, ti tanl um, manganese, calclu圃，ma11neslu圃，phosphorus)analysis methods。rforest soil uoc 684.0. 114 :681.423 GB 7873-87 本标准适用于森林土壤与其粘粒矿质全量二氧化硅、铁、铝、铁、锺、钙、镶、磷的拥lj定。1 样品的熔融与提取采用碳酸钩面在榕盐酸提取法。1. 1 方法要点以无水碳酸纳熔融样品时，土攘中的铁、铝、锤、
2、敏、梆、锅、钙、镶、磷等矿质元素均成为可溶性盐类，硅则成为可溶状态的硅酸锁，再用盐酸提取，使各种矿质元素成为氯化物盐类，从而被提取到溶液中，作为系统分析的待测液用。硅酸纳遇盐酸和动物胶，则脱水成为二氧化硅沉淀，J用质量法进行测定。熔融需在900-920温度下于铀峭桐中进行，熔块的颜色一般是灰色或浅绿色，里绿色是由于六价锚的存在。在碱性熔剂中熔融，通常均成绿色的锺酸盐。反应如下22 Mno, + 2 Na,co，申o，2Na,MnO.+2.co, t 1. 2试lfiJ1 . 2. 1 无水碳酸纳2分析纯，用时烘干磨细。1.2.2 l 1盐酸溶液。1. 3 主要仪锦高温电炉及其控制器，铀柑锅及铀
3、头t甘捐铠，分析天乎，玛淄研钵。1.4 测定步骤1. 4. 1 用分析天平称取通过0.149mm筛子的土壤样品。.5Ig （精确到0.00018），放在铺有磨细碳酸铀的铅柑桶中，另用台秤称取48g无水碳酸纳为样品质量的8倍，置于黑色油光纸上。1. 4.2 将碳酸铀的7/8分数次加入柑锅内，以短小的圆头玻璃捧小心搅拌，与样品充分混合后，再用留下的1/8碳酸锅擦洗玻璃棒，并平铺在t甘锅中混合物表面。若袖光纸上有撒失的粉末，一起倒入崩塌内，盖上t甘锅盖。1. 4.3 将柑桐放入高温电炉中，900920熔融30min，取出趁热观察，如果内熔物成凹形，表里均匀致，中阔无气泡和不溶物，表示熔融完全，若有白
4、色原状碳酸纳粉末或中间有凹凸不平和出现小孔时，说明没乎可熔好，可继续熔融152omin。1. 4. 4 柑揭稍冷后（以不发手为最佳，否则熔块不易取出），盖好时塌盖，戴上手套用手轻轻捏动柑锅四周，使熔融物脱离附桶壁，然后将熔块倒人250ml烧杯（或带把姿蒸发皿中。1.4.5 用塑料洗瓶以少量热蒸馈水和少许l: 1盐酸洗净地塌，用带橡皮头玻璃棒擦洗地塌壁，所有洗液应倒人原烧杯中，同时注意盖上表面皿，以防大量二氧化碳气体发生时使溶液溅出杯外。画家标准局198706 -04批准1”1 -01实施218 GB 7878- 87 I. 4.6 向加盖的烧杯中慢慢地加入20ml1 : 1盐酸（如用4g碳酸纳
5、熔融时加1: 1盐酸20时，碳酸纳用量增大时，盐酸的用量也要相应增加），使熔块溶解，此时有大量的二氧化碳气冒出，不可随便挪移表面皿，将烧杯置于通风橱内48h，使熔块完全溶解。此烧杯中的内溶物即可测定矿质元素用。注分析土壤胶体样品，一版只测定硅、铁、锢，称样可少于0.5g。用破璃棒拙t半时，不能用力过猛，以免地锅内粉末飞扬造成损失。搅拌时必须注意地揭四周及中间的混匀，否则熔融不好，熔块不易取出。搅拌的玻璃棒必须圆而细，以防止玻璃棒划伤均属。当熔块底部发现有黑色斑点时，这不仅是熔融不完全的象征，同时也说明搅拌不匀，应重新称样。育机质和还原物质含量很高的土壤样品，必须预先在电炉上经600句700开盖
6、灼烧进行氧化，否则对铅t甘剧有影响用水和稀盐酸洗t甘桐前应先加几滴乙醉，以还原高价值，防止盐酸被氧化成氯气损害铀附属。如3日浓盐酸榕解熔块，往往在熔块表面形成一层二氧化硅薄膜，它阻止熔块继续溶解，故通常加I I或I 2盐酸。若熔块难以取出时，可向阳塌内加热水放在电炉上煮至微沸，使熔块和地塌分离若未取下，可加多量水放置过夜，或者把均属四周洗净故人烧杯中加稀盐酸溶解。2 二氧化程的测定及系统分析待测液的制备2.1 质量法2. I . I 方法要点样品经碳酸锅熔融，盐酸溶解熔块，将溶液蒸发至湿盐。在浓盐酸介质中，加入动物胶凝聚硅酸，使硅酸脱水成二氧化硅沉淀，然后过滤使与其他元素分离。沉淀经920灼烧
7、，称量，即得二氧化硅含量。动物胶是一种蛋白质，在酸性介质中里如下反应ENH, / NH,H+ / Rn +H+ Rn - COOH 飞COOH . 在酸性介质中，硅酸的质点是亲水性很强的胶体，带负电荷。动物胶在酸性介质中由于其质点吸附了氢离子而带正电荷。当温度在70肘，此二质点彼此中和即产生二氧化硅沉淀。动物胶凝聚硅酸进行蜕硅的条件与盐酸酸度、温度以及动物胶的用量有关。有人建议盐酸酸度在8mol /L以上，温度控制在70左右为宜，如低于60或高于80时，均不能使硅酸凝聚完全。2.1.2试剂2.1.2.1 1 %动物胶溶液2称1g动物跤溶于70的1oom1水中t现用现自己。2.1.2.2 20%
8、硫氢酸钢溶液z称20g硫氨酸绑（KCNS，化学纯溶于水中，稀释至lOOml。2.1.2.a 盐酸2分析纯，密度1.19g/ml。2.1.a 主要仪器铅士甘桐（30ml），高温电炉马福炉，铀头攒涡钳，分析天平，调温水浴，250ml烧杯（戎250ml带把瓷蒸发皿）。2.1.4 测定步骤2.1.4.1 系统分析待测液制备2.1 . .&.1.1 接“样品的熔融与摄取”测定步骤1.4.6，待烧杯中的熔块完全溶解后，用少许水冲洗表面皿及烧杯内四周，将烧杯的1/21/3浸人预先加热的沸水浴锅中，在通风柜中进行蒸发，蒸至湿盐糊状）。219 GB 7878-87 2.1.4.1.2 加浓盐酸2om1，搅拌后放
9、置过夜，或者在水浴上8090C保温20min即可进行下4步测定。2.1.4.1.3 同时配制1%的新鲜动物胶（新配）于烧杯中，同样与待测液一起放入水浴锅中，并使溶液的温度保持70（用温度计插入动物胶溶液中测量，然后在每个待视液中沿烧杯壁加入10ml 动物胶，并搅拌数泼，在70温度下维持lOmin，以便使脱硅达到完全的目的。2.1.4.1.4 将烧杯取出，趁热用倾泻法以快速无灰滤纸过滤，再用热水或稀盐酸洗至无高铁离子反应为止（用20%硫氟酸绑溶液进行检查，如无红色则为无高铁，滤液承接于250ml量瓶中，冷却后用水定容，作为测铁、铝、铁、锤、钙、镶、绑、磷等系统分析的待摘tl液。2.1.4.2 将
10、漏斗中的沉淀物连同滤纸包好，放入已称至恒定质量的铅瑞锅内。然后放在通风橱中电炉上，由低温到高温进行灰化处理。开始时温度不宜太高，赶去水分后待其冒烟，然后揭去盖子，使其充分氧化，赶去二氧化碳，不冒黑烟后再增高温度，使黑色碳末全部转变成白色或灰白色为止。2.1.4.8 将附桶外部污物擦净，放入高温电炉中经900-92咽灼烧30min，取出稍冷后放入卡燥器中平衡2omin，在分析天平上称至恒定质量，二次称量相差不超过o.3mg即可。同时必须做空白试验，以减去空白质量，得二氧化硅质量。2. 1. 5 结果计算SiO, (%) -m,-m, -m, 式中：m，一灼烧后用桶IJa二氧化硅质量，g,m t一
11、一空刷锅质量，g m，一空白质量，gI m一烘干土样品质量，g0 2. 1.6 允许偏差按表1规定。m 100 .”. ( 1 ) 表l森林土壤及粘粒矿质全量分析结果允许偏差测定值，%绝对偏差，%相对偏差，%SO SO 50 20 20 10 H6的条件下，加热煮沸，使与铁、铝、铁等元素络合，用铮盐回滴过量的EDT A。再加入氟化绑进行煮沸，则氟化韧将与铝、铁络合的EDTA取代到溶液中来，再用铮盐滴定释放出来的EDTA.反应如下g加EDT A时，Al+Y=!AIY Ti +Y ;:eTiY . 力旧氟化梆时gAIY + 6 K F一K,AIF,+3K+y T1Y + 6 K F一一一k2T1F
12、+ 4K+Y 用铐盐滴定时sy+ZnZnY 滴定达到终点时zzn+ In o:= Znln （橙红色式中zY一一代表EDTA1 In一代表二甲盼橙指示剂，AIY(TiY）一一代表EDT A与铝（铁所形成的无色络合物，Z nln一一代表指示剂与钵所形成的络合物。由于在pH-6条件下氟化柳取代络合的选择性很强，只能将与铝、铁络合的EDTA取代出来，而不能将与铁、铜、铅、铸等金属然合的EDT A取代出来，故它们不干扰测定。因此所测得的铝、铁含量，只需减去铁量即得铝量。4.2试Jill4.2.1 2%二甲盼橙指示剂2zg二甲盼橙溶于lOOml水中。4.2.2 PH 6乙酸乙酸镀缓冲溶液I608乙酸钱和
13、2ml冰乙酸溶于水后，定容到tL。必要时可用稀乙酸和稀氨水调节pH（可用酸度计调测）。4.2.8 0.015mol/L乙酸铮标准溶液称取3.3g乙酸铮Zn (CH,C00)22日，o，加冰乙酸12梢，定容到1L （必要时过滤，用下述方法进行标定。4.2.8.1 取O.0150mol /L EDT A标准溶液lOml，加1滴二甲盼橙指示剂，用l: l氨水调到紫色，再用2%盐酸调到黄色，加5ml pil 6缓冲溶液，用待标定的乙酸溶液滴定到微紫色，计算其浓度。4.2.3.2 取含0.0058三氧化二铝标准溶液，用与待祖g液的同样操作步骤（见本法进行标定，计算出每毫升乙酸铸相当于二氧化二铝克数（即表
14、示滴iE度。4.2.4 二氧化二铝标准溶液g准确称取0.2500g经700灼烧过的三氧化工铝，放人加有3g无水碳巅铀的靠自用锅中，搅伴均匀，在高温电炉中经1000熔融lh，取出稍冷，小心捏动附涡四壁，使熔块225 . GB 7873-87 与地祸分离。糊糊糊移人烧杯中，并刀口少量水，再加30ml浓盐酸溶解熔块，待溶液清亮后移人250mJ量瓶中定容，摇匀，该溶液即为每毫升中含1mg三氧化二铝。4.2.5 0.0150mol /L E OT A标准溶液z称取5.580gEDTA二二锅盐分析纯，用无二氧化碳水溶解，定容到IL，并用钙标准溶液标定之参考第8章钙、镇的测定。4.2.6 0.08mot/L
15、 EDT A溶液s称取EDT A二纳盐29.78g，溶于无二氧化碳水中，定容到IL。4.2.T 0.1%对硝基酸指示剂。4.3 主要仪蟠铀t甘涡，锥形瓶，滴定管，高温电炉，可调电炉，水浴锅，滴管，刻度吸管。 测定步骤4. 4. I 吸取20ml脱硅后的系统分析待ill液，移入2印刷锥形瓶中，煮沸12min，以破坏动物胶。然后加25mlo.0150mol/L EDT A标准溶液，加70ml水，伽热8090，再加3滴0:1%对硝基指示剂，用1 1氨水调至黄色，然后再用1mol/L盐酸漉J抚色，加12mlpH 6缓冲溶液，放入拂水浴中煮lOmin，冷却，再加6滴二甲盼橙指示剂，用乙酸钵标准溶液滴定到
16、目。变主t紫色此次滴定不必i己用量）。4.4.2 加1om120%氟化饵溶液，摇匀，再在沸水浴加热煮5min,冷却至室温，补加6滴二甲勘橙指示剂，再用乙酸钵标准溶液滴定至刚变红紫色，记下乙酸铮溶液的用量毫升数（V）。4.& 结果计算c xv x 0.05098 Al,O, (%) =100 m -Ti02 (%)0.6381“”.( 5) 式中gc，一一乙酸钵标准溶液的浓度，mol/L1 Y一一滴定时消耗乙酸铸标准溶液的体积，ml1 m 一一滴定时吸取待溃l液体积相当的样品质量，且，o. 05098一一三氧化二铝的摩尔质量，g/mmol1 , 0.6381一一将二氧化铁量换算为相当于三氧化二铝
17、量的换算系数。4.6 允许偏差. 按表l规定。注两次钵盐滴定终点的颜色应一致被滴定的溶液在电炉上煮沸肘，因容易啧溅，故应披在沸腾的水中加热。, 三氧化二铝试剂在酸溶液中不易溶解，必须用无水碳酸纳熔融，但在熔融时温度低了不易熔好。同时三氧化工铝吸在性能被强，故必须经烧去吸湿水后才能称量。用三氧化二铝标准溶液标定乙酸铸溶液的作用，在于校正系统分析中的误差，使分析结果更切合土攘申铝的实际含量。5 硅、铁、铝率的计算硅、铁、铝率是用氧化物的分子量除氧化物含量百分数所得的分子数之间的比例。它可以说明土壤矿物的风化程度。息，。硅、铁铝的分子比率z一一一e,o, +Al,o, Si02 (%) ;/Fe,O
18、, (%) Al,O, （%）、一一一一（一一一一一一一一一一一.”.( 6) 60 I飞159.7 10? / 硅、铝的分子比率a226 Si02 A 120, Si02 ( %) ./ 60 I AJ,O, ( %) 102 . ( 7 ) GB 7873-87 硅、铁的分子比率8 钦的测定. 1 过氧化氢比色法6. 1. 1 方法要点钦在酸性介质中与过氧化氢生成黄色的高铁酸络合物，以此进行比色。其络合反应如下gSiO, Fe,o, )- %一，飞A肉。ZF o- B- RM一时，一.Ti (S0,)2+H202一H,(TiO, lSO,) ,J （黄色）8.1 2 试剂.1. 2. 1
19、3 %过氧化氢溶液s取IOml30%过氧化氢用水稀释为IOOml。8.l.2.2 二氧化铁标准溶液，准确称取0.25008经500灼烧的二氧化铁（TiO，）于IOOml烧杯中，加15g硫酸镀分析纯）, 25ml浓硫酸，在通风橱中的电炉上加热至溶液透明，取下冷却，用1oom1I : I硫酸洗入500ml量瓶中，再用I: 9硫酸定容，即为500Ppm二氧化钦，再稀释I（）倍即配成50ppm二氧化钦，备用。. 1. a 拥定步骤.1. a. 1拥u定，吸取som1脱硅后的系统分析待祖IJ液于iooml烧杯中，加5lOml浓硝酸在通风橱中的电热板上进行消化并蒸干，以去除盐酸。取下冷却后，用水冲洗烧杯四
20、壁，然后2日35ml浓硫酸，消化到冒大量白烟，进一步赶去盐酸，取下冷却后再加3ml浓硫酸进行消化以去除硝酸。如此反复处理二次，最后硫酸大量冒烟三氧化硫），蒸玉皇糊状。消化好的溶液加少量水和Iml浓硫酸溶解残渣，洗入25ml量瓶中，加1ml 3 %过氧化氢显色，定容后摇匀，半小时后在光电分光光度计上进行比色（用波长45onm），读取吸收值。8.1.8.2工作曲线的绘制IJI吸取SOppm二氧化铁标准溶液2.5、5、7.5、10、15ml于zsml量瓶中，制成5、10、15、20、30ppm标准系列溶液，与待测液同样显色后进行比色。绘制工作曲线。8. 1. 4结果计算c x V x ts TiO,
21、 (%) 主一一一x 100 . ( 9) m x 10 式中gC一一由工作曲线上查得二氧化铁ppm数，Y一一显色液体积，25ffi(I 脱怪后系统分析待测液定容体积（ml)250 ts一一分取倍数，ts=一, 测定时吸取待捆IJ液体积（ml)50 m一一烘干土样品质量，gI 10一将微克换算为克的除数。8. 1. 5 允许偏差按表1规定。注2测量酸度应控制在1.5-2 mol/L，过酸则颜色较浅。显色用的过氧化氢易分解，宜选用新配制的过氧化氧，否则显色不完全。饥、锚、相、镇等元素同样能与过氧化氢显色剂形成有色络合物，而妨碍测定，由于铁、钻、镇等离子本身具有颜色也妨碍比色。如有高铁离于的黄色存
22、在，可加磷酸消除，但其用量不可过多，否则会削萄钻颜色的深度。溶液中的铁离子也可用校正的方法加以消除，据试验，若25ml5 %左右的硫酸比色液申含有三氧化二铁25mgll才，其所显的黄色相当于同体积内o.05mg二氧化铁所显的黄色深度，因此，可根据铁的含量用计算方法加以校正。若少于25mg时，则可忽略不计。一般除红壤和砖红壤外，很少会有这样高的含铁量。也可用50ml脱硅后的统分析待测液于IOOml烧杯中，经浓缩后洗人25ml量瓶巾（省去消化处理步骤，直接显色选行比色测定。其中二氧化铁标准系列溶液必须加相应的氯化纳和盐酸加以内消。227 GB 7873-87 6.2 变色酸比色法6. 2. 1 方
23、法雯点变色酸C川H,O,s,Na,(1,8 二泾基茶3, 6 二横酸纳）与铁形成桔红色络合物。络合物的颜色与溶糠的pH有关，在pHl时变色酸与钱主成红棕色络合物，借此比色饮。对于高铁离子和铭离f-牢的f扰，可加抗坏血酸还原剂除干扰，氟离子能降低络合物颜色，应赶除之。比色范围。5.PPm 氧化钱。变色酸的结构式如下z。HOH . N.0,S-自:i,Na6.2.Z试Jf1J 6.t.2 .1 变色酸显色齐IJ:5 %水溶液。&.2.2.2 抗坏血酸g5%水溶液。自.2.2.a0.1%2. 4 二硝基盼指示剂。6. 2.2 . 二氧化铁标准溶液g同6.1.2.20 2.3 测定步骤6. 2.3.1
24、 测定被取Qml脱硅后的系统分析待测液于50ml量瓶中，放人沸水浴中煮35min，冷却自!Ju5 ml 5 %抗坏血酸，再加水到35ml左右，滴2滴2,4 二硝基lffi指示剂，用1: 1氨水中和到黄色，再用1: 1盐酸调到黄色消失，并i王量5滴，最后2日3ml变色酸显色？”，定容摇匀，！Om川后比色（波长470nm,1 cm厚比色槽）。用试齐lj空白溶液调吸收值到零，然后拥定样品显色液的吸收值。6.2.3.2工作曲线的绘制z二氧化铁工作曲线配成1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ppm和待测液一样处理显包比色，绘制工作曲线D6.2.4 结果计算TiO, (%) -SE E- n -I V-
25、x -m c一x 100 . ( 10) 式中gc一一由工作曲线k查得二氧化铁ppm数，V一一显色液体积，50ml,脱硅后系统分析待测被定容体积（ml)25咀ts一一分取俏数，Is-刷白n.J.胁他.Jilrl.，.町，、一10 用一烘干土样品质量，事，10由微克换算成克的除数。由.2.1允许偏差按表1规定。注E变色酸和抗坏血酸必须随用随配，不能放置过久变色酸必须是三纳盐。新配制的变色融应无色，如有颜色则不能用。7 篷的测定7. 1 甲幢房比色法7. 1. 1 方法要点在pHlO14的条件下，二价锺与甲醒肝反应生成红褐色的甲醒悟镜络合物，在波长455nm处有最大吸收。加入显色Jflj后，显包迅
26、速，数分钟后即达完全，颜色稳定最少在16h以上。铁与甲怪自军能形成揭色的甲醒躬铁络合物，影响键的测定，可加入盐酸痊胶和EDT A消除。此方法不受氯的影响，故可不除氯离子。228 GB 7173-17 7.1.Z试lf!J7.1.Z.1 甲瞪恬溶液g称取4g盐酸短胶分析纯溶于水，加2rnl37%甲酶，用水稀释至100rnl, 贮于棕色瓶中，冷藏可用一个月1.1.z.z pHIO氯化镀氨水缓冲液z称取6,8g氯化镀（分析纯溶于30rnl水中，加57rnl浓氨水（分析纯h用水稀释至JOOml. 1.1.2.a 1:1氨7j(，浓氨水分析纯与水等体积混合。7.1.Z.4 10%盐酸援胶，101盆酸援舷
27、加水至lOOml溶解，现用现配。7.1.2.1 O.Jmol/L EDT A溶液，3.7gEDT A二锅盐，溶于lOOml水中。7.1.2.8 lOOppm锺标准溶液：0.2749g无水硫酸锺（MnSO，）溶于水，加lOml浓盐酸，用水定容至1L. 无水硫酸鄙M剧。按下法制得，将M画0, 7 H,O于1钊烘子，移明温电炉中于400灼烧忡。7.1.Z.7 lOppm锺标准溶液g将lOOp阴n锺标准溶液用水稀释10倍，成为lOPPm镜标准溶液。1. 1.8 主要仪器分光光度计，容量瓶（50ml）。1. 1.4 测定步骤7.1.4.1 测定，吸取5ml脱硅后系统分析待测液于50ml量瓶中，加水到2o
28、m1，用1: 1氨水i周pH到10（外用附Ii:试纸刚变红色, JJa 2 mlpHlO缓冲液，摇匀，加2ml甲酶恬溶液，摇匀。显色3min 后，加2ml 10%盐酸短胶溶液，摇动lmin后加1mlo.1mol/L EDT A二钳幅度，用水ji;.容黝班，放置毕j咀才，使甲酬铁络合物分解。在分光划部十上用3Cm比色皿，选455nm波长，以试剂空白溶液调吸收值到零，然后测显色液的吸收筐。7.1.4.Z 工作曲线的绘制s吸取1oppm锺标准溶液。、5、10、15、20、25、30时，分别置于SOml 容量瓶中，其工作条件与测定时完全一样，配成0、1、2、3、4、5、6ppm锤标准系列溶液。以0pp
29、m标准系列溶液作参比，调吸收值到零，然后从稀到浓测定标准系列溶液的吸收值，绘制工作曲线。7.1.5 结果计算 V x ts x 1.2912 MnO ( %) = , x 100.”. ( 11) m x 10 式中sC一一从工作曲线上查得锚的ppm数，Y一一显色液体积.50时，脱硅后系统分析待测液定容体积（ml)_ 250 r一一分取倍数，s=测定时吸取待测液体积（ml)5 I m一一烘干土样品质量，草1.2912一一将锤换算成氧化镜（MnOJ的系数，10一囱微克换算成克的除数。7.1.6 允许偏差按表1规定。注z甲酶恬锚络合物显色酸度在pH10最为适宜，酸度pH9以下时，甲酶院锚络合物吸收
30、光度降低，在pH 10以上肘，形成甲醒目亏铁络合物又较难分解，易导致结果偏高，故在用氨水中和待测液时，不宜过量铜、镶、钻对此测定有影响若含量较高，可加椒化饵掩蔽。键在土檀中普遍存在，一艘都在0.1%以下，很少届过0.6%的。7.2 原子吸收分光光度法7.2.1 元法雪是点用脱硅定容后的系统分析待祖lj液进行测定，由于原溶液中盐酸的浓度约为o.75mol /L，纳离子浓度相当NaCll.76%，在此条件下，对于一般土壤样品，对测定锺无干扰，只须在标准溶液中加入相应229 GB 7171-17 含量的氯化纳和盐酸，即能消除干扰。7.2.2试剂7.2.2.1 tOoppm锺标准溶液$溶解0.2749
31、8无水磺酸锺并定容至lL。无水硫酸徨（MnSO接下法制得s将MnS0,7H,O于150烘干，移人高温电炉中于400灼烧2h。7.2.2.2 25ppm锺标准溶液s吸取25mllOOppm锺标准溶液于IOOml容量瓶中，用水定容至刻度。7.8 测定溶液的准备由于键在土攘中的含量一般甚少，可直接取脱硅定容盾的待拥g液，在原子吸收分光光度计上进行测定。7.4 测定条件空心阴极灯电流2lOmA，测定波长1279.5nm，灯高：0.4mm1单色光器狭缝I0.Q5mm1 光电倍增管电压，720 v，空气流量，12L/min，乙快流量2l.5L/min。7.5 测定步骤7. 5. 1 测定z根据选定条件调节
32、仪器、各部分，开动仪器，预热103omin，然后开动空气压缩机，并调节空气流量达到规定流量，再开乙快气体调节乙块流量达到规定要求，立即点火，再精细调节到选定流量，待火焰稳定IOmin后即可在279.Snm波长处直接测定链。用试剂空白溶液调吸收值到零然后直接测定测读液脱硅后系统分析待测液的吸收值。7.5.2 工作曲线的绘制z吸取25ppm锺标准溶液。、2、4、8、12、16、2oml于一系列SOml容量瓶中，加水到刻度，配成o.l, 2.4、6、8、lOppm锺标准系列溶液，并在其中加入氯化纳和盐酸，使其浓度分别为1.76%和0.75mol/L，以便同待测液条件相同，用去离子水稀释定容即成，然后
33、在原子吸收分光光度计上，以Oppm镜标准系列溶液调吸收值2月零，由低到高浓度分别测定链的吸收值，绘制j工作曲线。7.8 结果计算MnO ( % -式中$C一一从工作曲线上查得锚的PPM数，v一测读液体积，2som1, 250 一分取倍数，ts一一，250 m一一烘F士样品质量，且1.2912一一由锚换算成氧化锺的系数，10将微克换算成克的除数7.7 允许偏差按表1规定。cxv H 1.2912 m x 10 100 .”. ( 12) 注E根据键的含量吸取不同的毫升数，分别稀释扭曲定，但其中氯化锅、盐懂的加入量应尽量与标准系列溶液一玫测定同一批样品时，所选定的测定条件应尽量一致，测定过程中如发
34、生漂移，应随时校正。每当测定一个样品后，必须用大量去离于水啧洗燃烧系统，以消除测定误差。测定前应先开空气压缩机，待空气稳定后再开乙快气体，测定后，应先关乙快气体，局提空气压缩机，切勿颠倒I 钙、电量的测定.I EDT A结合滴定法. t. t 方法要点EDTA即乙二肢gg乙酸，一艘采用它的二纳盐，能与多种金属阳离子在不同条件下形成稳定的络合物，而且反应与金属阳离子的价数无关。它是以1个分子EDT A与1个金属离子相络合形成的络230 GB 7173-87 合物。用EDTA滴定钙、镶肘，应首先调节待测液的适宜酸度，然后加钙、镇指示剂进行滴定。滴定钙、镜的指示剂很多，如果用酸性错蓝K荼盼绿B混合指
35、示剂，它既适用于滴定钙、镇总量，也适用于尊独滴定钙量. I .z试剂1.1.Z.I pHlO氨水氯化镀缓冲溶液B称取33.75g氯化镀溶于150ml无二氧化碳水中，!il285ml 浓氨水密度。.90g/ml）混合，然后加水稀释至500ml，此溶液pH为10。1.1.2.z o.01moJ/L EDT A标准溶液，称取3.720gEDTA二纳盐溶解于无二氧化碳的水中，微热溶解，冷却后定容到lL，再用钙标定，方法同滴定钙。EDTA标准溶液应在装有苏打石灰管的滴定装置的试剂瓶中贮存。无二氧化碳水的制备方法s将蒸馈水放入23L平底烧瓶中，加热煮沸15min左右，以赶去二氧化碳气体，冷却后即用带有苏打
36、石灰臂的橡皮塞塞紧瓶口，保存备用。a. 1. z.a 钙标准溶液s准确称取0.5000g经105烘过3- 4 h的碳酸钙分析纯，溶于25ml0.5mol/L盐重量中，煮沸除去二氧化碳，用无二氧化碳蒸锢水洗人500ml量瓶中，并稽释至度，此液每毫升含钙0.4000mg，即为O.OlOOmol /L钙的标准溶液。 .1.2.4 酸性格蓝K荼酣绿B混合指示1fll1先称取50g无水硫酸钢放在玛淄研钵中研细，然后分别称取0.5g酸性格蓝K、lg荼盼绿B，放于玛淄研钵申，继续进行研磨，混合均匀，贮于棕色瓶或小塑料瓶中备用，不用时放入干燥器中保存。I. 1.2.11 4 mol/L氢氧化纳溶液，称取160
37、g氢氧化销分析纯溶于无二氧化碳水中，并稀释至1L，贮于塑料瓶中保存1.1.z.1 20%酒石酸仰纳溶液E称取20g酒石酸饵纳溶于水中，并稀释至100ml. 1.1.2.7 ll三乙醇肢溶液。1.1.z.1 112盐酸溶液. I. Z. 5%盐酸经胶溶液e称取5g盐酸控股溶于水中，并稀事至lOOml.l.1.Z.IO pH I -14试纸。8. I .a 测定步骤I. I. a. 1 吸取2om1脱硅后的系统分析待测液2份，分别放于两个ISOml锥形瓶中，于电炉上加热煮沸3-smin，以破坏动物段。冷却后用无二氧化碳水洗瓶壁，并使溶液增加到70ml左右。 .1. a.z取1份上述待测液测定钙、镶
38、总量加lOml20%酒石酸饵纳溶液，用4mol/L氢氧化铀溶液中和至酒石酸铁的黄色突然变淡或无色不可多加，此时可用pH试纸检查，其pH为89，姐过此范围应重新酸化调节，然后加iomII 1三乙醇胶、1omlpH10的缓冲溶液（锺高附加4ml 5% 盐酸搓胶，使溶液PH达10，再加0.2g左右酸性格蓝K荼盼绿B混合指示剂，用O.Olmol/LEDTA 标准溶液滴定，由红色滴至纯蓝色即达终点，记下滴定样品所消起的EDTA毫升数（V）和滴定空白所消耗的EDT A毫升数（V。1.1.a.a 取另1份上述待测液测定钙。如果溶液中酸量不能估计，则用4mol/L氢氧化纳中和至有沉淀出现，再用I 2盐酸将沉淀
39、溶解，并过量1时，充分摇动至氢氧化铁沉淀完全溶解，然后依次加入8Ml I 三乙醇胶及3ml 4 mol/L氢氧化纳溶液，使溶液pH达12以上注意不能在加盐酸后使沉淀刚溶解时立即加三乙醇胶，否则将有氢氧化铁棕色沉淀析出而不能溶解，使终点难以辨别。空白试押！可用4mol/L氢氧化镇调到中性，依次加入8ml1 1三乙辫胶、23ml 4 mol/L氢氧化纳溶液。此时溶液pH在12以上。加入酸性格蓝K茶酣绿B混合指示剂。.2g左右，立即用。.OlmoJ/LEDT A标准溶液滴定，终点由红到蓝。记下滴定样品时消章毛的EDT A毫升数（V。和滴定空白时所消耗的EDT A毫升数（v ，）。I. I. 4结果计
40、算231 GB 7873-87 Cao -mz- v- V一(m 100 . ( 13) ( V-V0) - (V, V ,)c lsX40.31MgO (%) = 100 . ( 14) m 1000 式中zc-EDT A标准溶液浓度，mo!/L 1 ts-一一分取倍数，Y一一滴定钙、钱J总量时消挺EDT A标准溶液的体积，时，y。一一滴定钙、镇，总量的空白时消辈f;EDTA标准溶液的体积，ml1 Y一滴定钙时消耗EDT A标准溶液的体积，ml1 v，一滴定钙的空白时消事f;EDTA标准溶液的休职，剧，m一烘卡士样晶质量，g 56.08 氧化钙分子的摩尔质量，mg/mmol1 40.31一氧
41、化镇分子的摩尔质量，mg/mmol1 1000一一将毫克换算为克的除数。. 1. 5 允许偏差按表1规定。8.2 原子吸收分光光度法8.2. I 方法要点用脱硅定容后的系统分析待测液直接测定钙、模。由于原溶液中盐酸的浓度约为0.75mol/L，纳离子浓度相当NaCll.76%，在此条件下，对一般土壤样品，仅铝、磷和高含量的铁、硫对钙、镇测定有干扰，当加人lOOOppm浓度的键，即能消除干扰。大量铀离子对本测定也有一定影响，但通过稀释和在标准溶液中加相当量的氯化纳后，即能排除影响e般认为盐酸对本测定影响极小，但当盐酸浓度在0.3mol/L以上时，则有较为明显的影响。因此必须控制待测液的盐酸和销离
42、子浓度，井和标准溶液相致，便于消除干扰。8.2.2试剂.2.r. 1 钙标准溶液s准确称取2.497g在110干燥过的碳酸钙优级纯，溶解于盐酸（1 : l) 中，赶走二氧化碳后，用去离子水准确地稀释到1L .钙标准溶液浓度为lOOOppm。8.2.t.2 镶标准溶液g准确称取1.000g金属镶（光谱纯），溶解于少量盐酸（l : l）中，用去离子水准确稀释至1L.镶标准溶液浓度为lOOOppm。.2.a 比色测定溶液的准备一般吸取5ml脱硅定容后的系统分析待损u液于SOml量瓶中，加5ml 3 %氯化银，用去离子水稀得定容（此时银实际含量lOOOPpm），摇匀后与钙、镶混合标准系列溶液同时比色测
43、定。8.2. 4测定条件测钙B空心阴极灯光源$4mA，视u定波长：422,7Dm1灯高：0.4mm1单色光器狭缝：o.osmm1光电倍增营电压I-6SOV，空气流量，12L /mini乙块流量，1.sL/mi n。捆u镇s空心阴极灯电流：3.SmA，测定波长：285.2nm，光电倍增管电压1-720V，空气流量g12L/mi m乙快流量，1.sL/mi儿.2. 5 测定步骤. 2. 5 . 1 测定g根据选定条件调节仪器部分，开动仪器，预热1030min，然后开动空气压缩机至调节空气流量达到规定流量，再开乙缺气体，调节乙快流量计达到规定要求，立即点火，再精细调节到选定流量，待火焰稳定后omir
44、与即可在422.7nm（钙、285.2nm（镶波长处直接测定脱硅后系统分析待测液中的钙和馁。用试剂空白溶液调吸收值到零，然后直接测定iJi!ljj卖液（脱硅后系统分析待测液）的吸收值。232 GB 7873 87 8.Z. 5 .2 钙、镇混合士作曲线的绘制IJ分别吸取lOOOppm钙和镶的标准溶液，准确稀辉配制成含钙030PPm和含馁。7.Oppm的混合标准系列溶液。并在此标准系列溶液中分别加入盐酸、氯化纳和氯化银，分别相当于0.1mol/L、0.176%和lOOOppm键的浓度，用去离子水稀篝定容即成。在原子吸收分光光度计上，以oppm钙、缓混合标准系列溶液调吸收值到零，由低到高浓度分别测
45、定钙与锈的吸收值，绘制工作曲线。8.2. 6 结果计算Cao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . nu n 1 A臼卢向MZ”。- lE 由S，A x-I Y-x x-m - a- C一(- c- ( 15) c (Mg) x V x ts x 1. 659 MgO ( %) ; , x 100 . (16) m x 10 式中zc一一在工作曲线中查得待测液元素（Ca或Mg）的ppm数，1.399一一由钙换算成氧化钙的换算系数，1.659一一由续换算成氧化镇的换算系数，Y一一测j读液体积，50ml2
46、50 rs一一分取倍数，ts；一了m一一烘干土样品质量，g,10.一一由微克换算成克的除数。8.2. 7 允许偏差按表1规定。注2根据钙、镇含量，吸取不阔的毫升数分别稀辑测定，但其中氯化锅、盐酸和氯化键的加入最与标准列溶液一致，测定同一批样品时，所选定的测定条件应尽量一致，测定过程中如发生穰移应随时校歪。每当测定一个样品后，必须用大量去离子水啧洗燃烧系统，以消除测定误差。测定前应先开空气压缩机，待空气稳定后再开乙快气体，测定后应先关乙快气体，后关空气压缩机，切勿颠倒。测定条件由于各种型号的仪器不同而有所不同。，臻的测定. 1 方法要点吸取脱硅后的系统分析待测液，调pH后，用铝锦抗混合显色液显色
47、，进行比色。.2 试剂.2.1 3.25mol/L硫酸的铝锵贮存液，取180.Sml浓硫酸（分析纯，缓缓加入到400ml水中，不断搅拌，冷却。另称取208铝酸镀分析纯珞于约60的300ml水中，冷却。然后将硫酸溶液缓缓倒入铝酸钱溶液中，不断搅拌。再加toomt o.5 %酒石酸锦柳溶液，冷却后用水稀释至1L，摇匀，贮于棕色瓶中。.2.2 铝锦抗混合显色1f!J：于lOOml铝锦贮存液中，加入1.5g左旋（旋光度21- + 22。抗坏血酸此试剂有效期24h，用前配制。.z.a 10%碳酸纳溶液I108无水碳酸纳溶解于水中，稀蒋至lOOmlo 9.2.4 5 %硫酸溶液2取s.omt浓硫酸，缓缓加入到95ml水中。.z.s 2,4 二硝基盼（或2-6二硝基勘指示剂z称0.2g指示剂，溶于lOOml水中。.2.6 五氧化二磷标准溶液准确称取1.917 4且经45烘4- 8 h的磷酸二氢绑（分析纯），用水溶解后加入5ml浓硫酸，力日水稀释至IL摇匀，即含五氧化二磷lOOQppm，从中吸取50ml于lL量瓶中，加入JOmi I 5的硫酸，加水稀释至刻度，摇匀，则为50ppm五氧化二磷
