1、中华人民共和国国家标准森林土壤全饵、全铀的测定Determ laatlon or total potassium and total s。dlumIn forest soil 本标准适用于森林土壤与粘粒矿质全量分析中铮、纳的测定。1 火焰光度法1.1 方法要点UDC 634.0.114 631.423 GB 7874 87 利用氢氟酸高氯酸溶液消煮土壤样品，能使土壤样品中的钢、铀矿物分解成钙、续、仰、锅、锤、铝等的高氯酸盐类，用盐酸溶解残渣，成为、可溶性的氯化物，制成绑、铀的待测液，然后应用火焰光度计法泯u定仰和锅。1. 2 试剂1.2.1 O.lmol/L硫酸铝溶液z称取34g无水硫酸铝或6
2、6g硫酸铝Al2(SQ,), 18H,O溶于水中，稀释至lL。I. 2.2 氧化纳标准溶液z准确称取1.8859g预先在105烘过4Sh的氯化纳（分析纯溶于水中，定容至iL，拒E匀，即得浓度为lOOOP阳的氧化锅（Na20）标准溶液。1. 2. 3 氧化柳标准溶液s准确称取1.5829g氯化御分析纯，预先在105烘46h）溶于水中，定容至lL，摇匀，即成浓度为lOOOPpm的氧化梆（K,0）标准溶液。将上述lOOOppm的氧化钩和氧化御标准溶液等体积混在一起，即得500ppm的氧化锁和氧化饵混合溶液，贮于塑料瓶申。应用时配成5、10、20、30、50、70ppm的混合氧化纳和氧化绑标准系列溶液
3、。各个溶液里应加入相应的硫酸铝溶液使其同待测液条件一致。1.2.4 60%高氯酸（分析纯）。1.2.5 30%氯氟酸分析纯。1.3 主要仪器销t甘桶或铅皿，塑料量筒，塑料洗瓶。1. 4 测定步骤1. 4. 1 铮、纳待测攘的制备z称取0.38（精确到0.00018）通过O.lmm筛孔的土壤样品，置于30mI 钳甘塌或铠皿）内，稍加数滴水润湿样品。加入5ml60%高氯酸溶液，再加入5ml氢氟酸溶液。小心摇动，使之均匀混合。将附属放在电炉上低温J.Jo热，使氢氟酸与样品充分作用，并防止其迅速挥发或溅失。待高氯酸冒白烟时，取下泊蝙稍冷，再加5ml氢氟酸，继续加热消煮，并蒸发至近乎。取下时桶再加3ml
4、高氯酸，继续蒸千驱除多余氢氟酸，并慢慢加温蒸煮至有少量白烟冒出为止，基本除去多余的高氯盖章。以4ml 2 mol/L盐酸加入盛有消煮残渣的地桐内，置电炉上低温加热，使残渣溶解。然后全部洗人lOOm！量瓶中，定容，摇匀备用。1. 4. 2 测定g吸取5lOml上述待测液于25m！量瓶内，加23ml O. lmol /L硫酸铝或氯化铝定容，用火焰光度计进行测定。1. 4. 3 工作曲线的绘制g。、5、10、20、30、50、70ppm氧化梆、氧化纳标准系列溶液同样加人硫酸铝自定容，在火焰光度计上分别比包测定，分别绘制氧化钢和氧化铀的工作曲线。1.5 结果计算国家标准局198706 -04批准1”一
5、0101实施. 235 GB 7874 87 c x V x ts KiO t或Na,0)( %) 一一一一一100. ( 1 ) m 10 式中z一由氧化梆氧化锅J工作曲线上查得的氧化梆（氧化纳）的ppm数，Y一一拥读液体积，25ml1r肖煮待测液定容体积（ml)_ 100 s一一分取倍数，ts=测定时吸取待捆g液体积（ml)5 10 m一一烘卡土样品质量，g,10一将微克换算成克的除数。1. 6 允许偏差按GB7873-87 （森林土壤矿质全量（二氧化硅、铁、铝、铁、锤、钙、。缓、磷分析方法表1的规定。注s士壤样品应先加高氯酸，再加氢氟酸。若先加氢氟酸，由于右易与样品激烈作用，会引起溅失。
6、待测液j 不能有氟离f存在，否则影响测定结果。因此，当第二次加高氯酸时，应沿t甘揭四壁加人，以洗净柑蝙壁上可能存在的氟离于。在测定押、锅时所用的试剂尽可能少接触玻璃器皿，特别是软质玻璃以防止玻璃器皿上的杂质进入待测液中。若待测液因某些原因一时不能测定时，应将其保存在塑料瓶中。消化完全的标准是当第二次加入氢氟酸后，在高氯酸刚冒白烟时，t甘桐内容物应清晰见底。若再沉淀物，应再加氢氟酸高氯酸重新处理。如果只需测定饵，也可吸取！Om！脱硅后的系统分析待测液，用水定容到25ml，直接在火焰光度计I二测定。氧化押标准系列溶液必须另缸，内需吉布相同数量的氯化铀和盐酸，加以内消。2 四苯翻铀质量法2. 1 方
7、法要点四苯棚钩与绑离于反应，生成溶解度很小的晶形四苯翻御自色沉淀。反应式如下gNa B(C,H，），K事牵K(B(C,H，），占Na+四苯砸锅（四苯棚柳）可在室温下于盐酸的稀溶液中进行沉淀，干扰离于较少通常只有镀离子和银离子发生干扰，且易消除），沉淀颗粒较粗，便于过撼。沉淀酸度以O.lmol/L为宜。四苯翻仰的白色沉淀，在130温度下烘干囚苯翻按在130时升华），称其质量测定即可。但是，如有钱盐存在时，对酸溶法来说必须加碱煮沸去氨，否则会使结果偏高，采用碱熔法可以不考虑镀盐问题。2.2 试剂2.2.1 1 %盐酸溶液z1 ml浓盐酸稀释至lOOml.2.2.2 6 mol/L盐酸溶液s浓盐酸加
8、水等体积混合。2.2.8 10%氢氧化纳溶液：!Og氢氧化纳溶于水，稀蒋至lOOml。2.2.4 3 %囚苯棚纳沉淀:ifiJ：取3g四苯翻纳溶于80ml水中，加人lg新鲜氢氧化铝，用力搅动lmin，放置几分钟，用紧密油纸过滤，必要时进行二次过滤，清液用无御的氢氧化纳溶液调至pH8左右，!JU水稀蒋歪lOOml，存于暗处。如日久变浊须重新过滤。2.2.5 洗涤剂z将上述四苯棚铀沉淀剂用水稀释30倍。2.2.6 0.2%2,6 二硝基酷指示剂s称o.2g2,s一二硝基盼溶于lOOml水中。2.8 仪锦玻璃漏斗式和地揭式滤器（35号砂芯漏斗和剧，、志士甘塌，质量法减压抽气过滤装置，抽气瓶( 500
9、1ooom1），带针头的1om1注射器，真空泵或玻璃球形抽气管。2.4 测定步骤236 GB 7874-87 2. 4. 1 吸取51om1含伺量15mg）上述氢氟酸高氯酸消煮待i!液于soml烧杯中，加10滴左右1omo1/L氢氧化纳溶液加热蒸干），以除去氨离子的干扰。冷却后用水稀释至2sm1.nu I滴。.2%2.6二硝基盼指示剂，用10%氢氧化锅调至淡黄色，然后用I%盐酸调至无色再肌I5滴mol/L盐藏、2.Sml3 %囚苯部纳不断揽动，放置s-1omin. 2.4.2 将四苯部纳白色沉淀用洗涤剂洗人预先称至恒定质量的玻璃地桐式滤器中进行减压抽气过滤，再用洗涤剂洗烧杯内壁、附塌壁或漏斗壁
10、及沉淀，仔细洗涤3次，每次2- 3 ml，再用水洗3次，每次23mt，滤干后，在130的烘箱中烘干，保持30min,称歪恒定质量。2.1 结果计算K,0 (%) -式中gm。一一空地揭质量，g,m：一一柑桐加四苯唰铮质量，0.1091一一由四苯翻铮换算为御的系数，(m, -m,) X0,1091Xtsxl.205 m 消煮待ij!液定容体积（ml)100 IS一一分取倍数，ts皿由.on也叫“3企业町，、5 10 m一烘干土样品质量，且1.2仙一梆换算为氧化御的系数。2.8 允许偏差按GB7873-87表1的规定。 100 . ( 2 ) 注2法测定押的含量范围为l5ma，所以在沉淀时待测液的
11、体积尽可能小些（必要时可浓缩。例如，2 mg铮沉淀时待测液的体积为！Oml,5 mg押沉淀时待测液的体积为25mlo 氨对测定有干扰在室内不得放置和开启氢点。另外在强酸性介质中囚苯翻离于CB(C,H,l,) 较易分解（但对形成的四苯画樨沉淀x影响），因此如果应用撞撞测定过剩的四苯锢铀是不适宜的。由于氢氧化纳磁熔法在银揣桶中进行，使待测液中溶解少量的银离子，但银离子的卡扰只要加数滴l I盐酸沉淀后p能消除。其他归来、锢、绝和钻等离于在酸性溶液中的干扰问趟，由于这些元素在上壤样品中的含量极少，可以本必与虑。在消化目的溶液中去氨肘，必须待溶液充分冷却后慢慢加入氢氧化纳，防止强酸与强碱剧烈反应使溶掖啧
12、溅造成损失。加四苯翻销沉淀剂时速度要缓慢，边加边搅动，使形成颗粒较粗的四苯砸铮沉淀，沉淀割的用坠霎大于理论值的I.52倍为宜。四苯跚铮沉淀放置的时间一般以5！Omin为宜。如待测液含有大量铀盐而用质撞撞测定，钢和钩的克分于比大于I300时，会使结果略为偏高，然而增加待沉淀溶液的体积可以减少正误差，例如饵s锅分子比为I 1000，含饵2mg的待测液体积为20时，其误差为6.5%6. 7%，而同样条件将溶液稀释为SOml，则误差为1.4%-1.7%。a 四苯$内容量法a .1 1i法要点首先将囚苯棚仰沉淀（沉淀方法同四苯翻锦质量法），再用50%丙嗣水溶液溶解。以格酸梆为指示剂，在氢氧化铝固体试剂的
13、共存下，用标准硝酸银滴定，由于生成的四苯翻银沉淀比生成的格酸银沉淀所需的银离子浓度要小得多，因此，在滴寇过程中，四3在翻银应首先沉淀，当沉淀完全后，才能开始生成砖红色的格酸银沉淀（即分级沉淀），此时溶液刚一出现淡红色即达终点。a.2 试剂. 2.1 o. OlOOmol /L硝酸银标准溶液z称取1.6987硝酸银溶于lOOml水中，然后定容到IL，揭匀贮于棕色试剂瓶中，必要时其浓度可用氯化钧标准溶液标定（标定方法与滴定氯离子相同。.2.2 0.5%格酸梆水溶液。237 GB 7874-87 3.2.3 氢氧化铝（固体，化学纯）。3.2.4 0.5mol /L碳酸氢纳溶液z称42g碳酸氢纳溶于8
14、00ml水中，以o.smol/L氢氧化纳调pH至8.5，洗人lL量瓶中，ii:.容空刻度，贮存于塑料试剂瓶中。3.2.5 丙嗣（分析纯）。3.2.6 其他试剂同四苯棚纳质量法。3.3 仪幡( 35号）2om1玻璃漏斗式砂芯滤器，塑料地塌，真空泵，注射器等。3.4 测定步骤8. 4. 1 待视毕液的制备，与四苯翻纳质量f.1;待测液的制备相同。a. 4.2 囚苯翻钢沉淀的制备g与四苯砸锅质量法相同。3.4.3 四苯棚柳沉淀的溶解和滴定g将玻璃漏斗式砂芯滤器连同胶塞一并放在另一干净的锥形瓶上。用带注射针的注射器抽取IOrn I丙阁，每次2ml冲洗过滤器的内壁四周，小心摇动，使内壁及底部的沉淀完全溶
15、解，如此操作45次，最后用lOml水，分3-4次洗涤滤器。3.4.4 溶解于250ml锥形瓶中的待测液，其中丙嗣浓度应保持为50%水溶液。加人0.1s左右固体氢氧化铝和2滴。，5mol/L碳酸氢锅，充分摇动后，再加3滴格酸梆指示剂，用0.OlOOmol /L硝酸银标准溶液滴定至有稳定的淡红色沉淀出现即达终点。3.4.5 同时做空白试验。3.5 结果计算(V-V0 ) c 0.0391 x ts 1.205 K,O ( %) =”100 .( 3) m 式中2Y一一待测液消耗硝酸银标准溶液体职，mlI v.一空白消耗硝酸银标准溶液体积，mlI c一一硝酸银标准溶液的浓度，moI /L 1 0.0
16、391一一柳原子的摩尔质量，g/mmol 1 消煮待测液定容体积（ml)一一分取倍数，S工测定时吸取待调l液体积（ml)m一烘干土样品质量，g,100 - 5 10 1.205一一将绑换算为氧化钢的系数。3.6 允许偏差按GB7873-87表1的规定。注2用容量怯测定树肘，当摘定至终点后，待测被中丙嗣的浓度应保持在切%50%。丙酣浓度不足时，j在解的四苯帽饵将沉淀析出，致使结果偏低（33 %丙阁;j(溶波，每毫升能溶解四苯确押！.！mg），丙嗣浓度过高时，则四苯唰银沉捷不完全，使结果偏高。为了保持丙嗣的一定浓度，苦硝酸银榕液用量较大叫可在接近终点之前（接近终点表现均红色消失逐渐变慢，补加一定量
17、丙酬。238 滴定时加入O.!g左右的氢氧化锢，能使终点变化明显。如果丙榻的浓度屈过50%后，四苯确银也有一定的溶解度（但是四苯翻银在在中的溶解度很小，每升水中的溶解度仅为2x 10 m ol IL）。一般情况下，格酸银的溶解度要比四苯翻银大得多（格酸银在每升水中溶解度为1.4x10mol/Ll 用容量法测定梆时，为了防止四苯翻根的分解，可加入2滴O.5mol /L碳酸氢纳溶液，使被滴定的待测掖为pH8 （四苯而根在碱性时稳定，同时，格酸饵指示剂在微碱性或碱性的条件下所指示的终点才灵敏准确。用丙嗣溶解四苯唰伺沉庭时，使丙阳在过温器中停留较多时间，达到充分溶解四苯棚佣的作用。、, GB 7874-87 附加说明z本标准由中华人民共和国林业部提出，由中国林业科学研究院林业研究所归口。本标准由中国科学院土壤研究所负责起草。239
