1、中华人民共和国国家标准水质硝基苯硝基甲苯硝基氯苯二硝基甲苯的测定气相色谱法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质硝基苯硝基甲苯硝基氯苯二硝基甲苯的测定气相色谱法国家环境保护局批准实施适用范围本标准适用于地表水工业废水和地下水中硝基苯硝基甲苯硝基氯苯硝基氯苯硝基氯苯硝基氯苯二硝基甲苯二硝基氯苯的测定本方法是将水样用酸化或酸化蒸馏苯萃取后用带电子捕获检测器的气相色谱法测定本方法最低检出浓度一硝基苯类为类为样品中的有机氯农药六六六滴滴涕卤代烃如三氯甲烷等在电子捕获检测器上也有响应因保留时间不同对方法无干扰利用一硝基苯类化合物能随水蒸气同时蒸发的特点采用蒸馏苯萃取法见可使干扰物质不易随水
2、蒸气同时蒸发的被除掉或大量减少试剂和材料载气氮气纯度含氧量小于配制标准样品和试样预处理时的试剂和材料苯分析纯在色谱分析条件下无干扰峰出现否则应经全玻璃蒸馏器进行重蒸馏实验用水蒸馏水再经苯洗涤无水硫酸钠在烘箱中烘烤置于干燥器中冷却至室温装入玻璃瓶色谱标准物硝基苯硝基甲苯和硝基氯苯七种一硝基苯类化合物纯度均二硝基甲苯类二硝基氯苯纯度均为储备溶液称取标准物各准确至分别置于容量瓶中用苯溶解定容至在下避光储存可保存半年中间溶液一硝基苯类用无分度移液管取一硝基苯类七种储备溶液各置于容量瓶中用苯稀至刻度二硝基甲苯类用无分度移液管取二硝基甲苯储备溶液二硝基氯苯各置于容量瓶中用苯稀释至刻度气相色谱分析用标准工作
3、溶液根据检测器的灵敏度及线性要求用苯分别稀释中间溶液和各制配成几种不同浓度的标准工作溶液在避光储存两个月内有效制备色谱柱时使用的试剂和材料色谱柱和填充物见条涂渍固定液所用溶剂三氯甲烷或二氯甲烷均为分析纯仪器仪器主件和主要部件带电子捕获检测器气相色谱仪与仪器匹配的记录仪或专用数字微处理机等控制载气流量的压力表及流量计全玻璃系统进样器检测器类型采用放射源或高温放射源色谱柱硬质玻璃柱长内径色谱柱类型填充柱载体目或目固定液己二酸乙二醇聚酯最高使用温度为最高使用温度为涂渍固定液的方法静态法色谱固定相柱目柱目色谱柱的老化柱在不通氮气流下加温在氮气流下分别连续在老化老化和老化柱在不通氮气流下加温老化然后在通
4、氮气老化色谱柱的柱效能和分离度在给定条件下色谱柱总的分离效能大于试样预处理时使用的仪器和试剂样品瓶具塞磨口玻璃瓶分液漏斗全玻璃蒸馏装置蒸馏瓶和与之配套的冷凝管及磨口弯管接口微量注射器具塞磨口离心管无水硫酸钠干燥柱内径带活塞玻璃柱内装填无水硫酸钠柱下端用玻璃棉固定玻璃棉经硅烷化硫酸所用水为样品样品性质样品名称和状态水样品液体样品的稳定性水中硝基苯类化合物不够稳定一硝基苯类易挥发硝基氯苯等化学性能不稳定见光易起变化应避光低温保存水样采集和储存方法水样收集在样品瓶中内完成萃取从采集到萃取前在下避光保存萃取后内完成分析试样的预处理水样的萃取和净化视水样的不同情况分别按如下处理苯直接萃取法适用对象含硝基
5、苯类化合物浓度较高以上而所含干扰杂质的成分不复杂的工业废水的分析操作步骤摇匀水样准确量取一定量置入分液漏斗加入苯摇动放出气体再振摇萃取静置两相分层弃去水相将苯液通过无水硫酸钠柱干燥后移取置入事先盛有少许无水硫酸钠的具塞离心管中备色谱分析用蒸馏苯萃取法适用对象含杂质成分较复杂的工业废水和地面水中一硝基苯类化合物或的分析操作步骤摇匀水样用量筒量取置入于蒸馏瓶中加水至玻璃珠数粒装上冷凝管在电炉上加热蒸馏收集馏出液于容量瓶中加入苯振摇静置从瓶口加入实验用水至液面距瓶口面处静置分层然后从瓶口缓缓加入无水硫酸钠待其通过苯层沉入水层后移出苯萃取液置于事先盛有少许无水硫酸钠的具塞离心管中备色谱分析用注如水样浓
6、度很大时可稀释后测定或用苯萃取后稀释测定水样预处理时使用的苯有毒且易挥发着火操作时应注意在通风橱中进行色谱分析色谱分析条件见表表气相色谱条件柱号柱柱柱柱柱温分析对象硝基苯硝基氯苯硝基氯苯硝基氯苯二硝基氯苯硝基苯硝基氯苯硝基氯苯硝基氯苯二硝基氯苯检测器或或温度载气流速色谱图见图见图校准方法采用标准工作液单点外标峰高计算法标准工作溶液使用次数使用标准样品周期性的重复校准视色谱仪的稳定性能状况决定重复校准周期的长短一般测定一批试样后带标样平行测定两次进行校准标准工作溶液标样的制备见气相色谱分析时使用校准标样的条件校准标样的进样体积与试样的进样体积相同响应值应接近试样的响应值调节仪器的重复性条件一个样
7、品连续注射进样测定两次其峰高相对偏差不大于即可认为仪器处于稳定状态校准标样与试样尽可能同时进行分析直接与单项标准比较而测定某硝基苯类化合物的浓度校准数据的表示试样中组分按式校准式中试样中组分的含量标准样品中组分的含量试样中组分的色谱峰高标准样品中组分的色谱峰高试验进样注射器进样一次进样量为记录记录仪量程为纸速亦可采用专用微处理机代替记录仪色谱图的考察标准色谱图图七种一硝基苯类化合物气相色谱图图二硝基苯类化合物气相色谱图硝基苯硝基甲苯硝基甲苯二硝基甲苯二硝基甲苯硝基甲苯硝基氯苯二硝基甲苯二硝基甲苯硝基氯苯硝基氯苯二硝基甲苯二硝基氯苯气相色谱条件见表标准色谱图见图和图组分出峰次序柱和柱相同硝基苯硝
8、基甲苯硝基甲苯硝基甲苯硝基氯苯硝基甲苯硝基氯苯二硝基氯苯和定性分析水样中可能共存的有机氯农药六六六卤代烃类氯苯等有机化合物在电子捕获检测器上虽有响应但因保留时间的不同对方法无干扰定性分析亦可用另外的色谱柱进行分离鉴定定量分析色谱峰高的测量以峰的起点和终点的联线作峰底以峰高极大值点对时间轴作垂线对应的时间即保留时间线段的长即为峰高计算外标法水样中各组分浓度按式计算式中标样中组分的浓度标样测得组分的峰高水样测得组分的峰高标样进样体积水样萃取液进样体积浓缩系数被萃取水样的体积萃取液苯的体积结果的表示定性结果根据标准色谱图中各组分的保留时间确定被测试样中出现的组分的数目和组分名称定量结果含量的表示方法
9、根据计算公式计算出组分的含量结果以两位有效数字表示精密度对七种一硝基苯类化合物五个实验室分别六次重复测定的结果含量时标准差为含量为时标准差为相对标准偏差小于等于含量为时标准差小于等于相对标准偏差小于等于对四种二硝基苯类化合物三个实验室分别进行六次重复测定的结果含量为时相对标准偏差小于等于含量为时相对标准偏差小于等于准确度本方法对十一种硝基苯类化合物的准确度为硝基苯硝基甲苯或或硝基氯苯二硝基甲苯和二硝基氯苯等浓度在时回收率均在的范围内采用蒸馏苯萃取法前处理时二硝基氯苯回收率为附录实施本标准的几点说明参考件本标准采用苯为萃取溶剂若采用苯乙醚为萃取剂效果更好采用超声波均化更快速有效本标准使用的固定液
10、被认为是通用型气相色谱优选固定液对所选定的分析对象有较好的分离效果采用柱代替柱使用效果很好见表采用柱除对本标准中拟定的七种一硝基苯类化合物有较好的分离外当或硝基乙苯同时存在时可同时得到较好的分离但固定液最高使用温度较低对分析类化合物不理想采用柱时对和类化合物的分离测定效果较好本方法灵敏度高采用简便的先定容的苯萃取法或蒸馏苯萃取法前处理即可满足我国现行地面水中最高允许浓度硝基氯苯监测分析的要求蒸馏苯萃取法的回收率硝基苯或或硝基氯苯和的回收率为而二硝基氯苯为鉴于硝基苯类化合物除二硝基氯苯外能随水蒸汽蒸馏的特性可借助待测水样在蒸馏前后所测出的色谱峰的变化情况来充实方法的定性分析见图本标准测定水中一硝
11、基苯类和类化合物的色谱分析条件仅柱温有所不同前者选定为或后者选定为在实际色谱分析时应注意先测定后者再测定一硝基苯类色谱分析亦可采用程序升温进行其色谱条件和色谱图见图鉴于色谱法日益飞跃进展允许分析人员作某些变更如柱温的选择等以改善分离效果但要求分析人员必须进行准确度和精密度实验取得可接受的准确度后方可应用表七种硝基苯类化合物在色谱柱上的保留时间化合物柱柱硝基苯硝基甲苯硝基甲苯硝基甲苯硝基氯苯硝基氯苯硝基氯苯注数据微机处理打印图硝基苯类化合物标准水样分别经苯直接苯取法和蒸馏苯萃取法分析色谱图水标样蒸馏扣残剩液中分析色谱图蒸馏苯萃取法分析色谱图苯直接萃取法分析色谱图色谱条件柱目柱温初温保持以速率上升至保持检测器温度为图硝基苯类化合物气相色谱图苯硝基苯硝基氯苯硝基氯苯硝基氯苯二硝基氯苯附加说明本标准由国家环境保护局科技标准司标准处提出本标准由武汉市环境监测中心站负责起草本标准主要起草人卢大远本标准委托中国环境监测总站负责解释
