1、中华人民共和国国家标准稀土金属及其化合物化学分析方法EDTA滴定法测定重稀土金属及其化合物中稀土总量Heavy rare earth metals and their compounds Determination of total rare earth contents EDTA volumetric method 1 主题内容与适用范围GB/T 1 4 635. 3 -93 本标准规定了以重稀土钦、饵、铭、健、倍为主体的混合稀土金属中稀土元素总含量及其化合物(氧化物、氢氧化物、氟化物、氯化物)中氧化稀t总含量的1月l定方法。本标准适用于以重稀土铁、饵、锤、德、德为主体的海合稀土金属中稀土元
2、素总含屋及其化合物(氧化物、氢氧化物、氟化物、氯化物中氧化稀土总含量的测定，测定范围见表L表1试样稀土金属氧化稀土氢氧化稀土氯化稀土氟化稀土本标准不适用于牡、铐、锐的总含量大于o.5%的物料的分析。2 s I用标准GB 1. 4 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定GB 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定3 编写的基本要求本标准按GB1.4、GB1467规定编写。4 方法原理测定范用.%95. O99. 5 95. O99. 8 55. O75. () 40. O60. () 日.O80. 0 试料用酸溶解，在pH5.5条件下，以二甲酣橙作指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定格
3、上。采用草酸沉淀法提取试样中的稀土氧化物，并取其丰定量用EDTA标准滴定溶液滴定之.以求得试样所含氧化稀土的平均摩尔质量。国家技术监督局1993-09-15批准1994-06-01实施232 5试J5. 1 高氨酸(pl.67日1m!.)，5. 2 硝酸(fJl.42g/mL)。5. 3 过氧化氢(30%)。5.4 抗坏血酸。5. 5 盐酸(1十1)。5.6 氨水(1十1)。5. 7 磺基水杨酸溶液(100g/Ll。GB/T 14635.3-93 5. 8 六次甲基因胶缓冲溶液(pH5.5)，称取200自六次甲基因胶于500mL烧杯中，加200mL水溶解。加70mL盐酸(5.日，用水稀释至1O
4、OOmLo 5.9 锦标准溶液(1.OOOg/Ll，称取O.200 Og纯钵(99.9%)于250mL烧杯中，加10mL水，10mL盐酸(5.日，低温加热至完全溶解。溶液移入200mL容量瓶中，加5mL盐酸(5日，以水稀释至刻度，混匀。5.10 乙二胶四乙酸二锅(EDTA)标准滴定溶液c(EDTA)=0. 020 OOmol/LJ , 5. 10. 1 配制:称取1.488 9g经80C烘干泊的基准乙二胶四乙酸二纳于250mL烧杯中，以少量水溶解，移入2000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。储存于塑料瓶中。5. 10.2 标定.移取25.00mL铸标准溶愤(5.9)于250mL兰角瓶中，加
5、50mL水，用盐酸(5.5)或氨水( 5. 6)调节溶液pH为55. 50加5mL六次甲基因胶缓冲溶液(5.剖，2滴二甲酷橙指示剂(5.14)，用EDTA标准滴定溶液。.10)商定至溶液由紫红色变为亮黄色即为终点四平行标定三份，所消耗EDTA标准滴定溶液(5.10)体积的极差值不应超过O.lmL，按公式(1)计算EDTA标准滴定溶液(5.10)的实际摩尔浓度(并计算3次标定的平均结果), Cn XV1 dEDTA)=77土(1 ) MXV2 式中，c(EDTA) EDTA标准滴定溶液(5.10)的实际摩尔浓度，mol/L，co-每毫升钵标准溶液所含镑的质量，mg/mL，M一一镑的摩尔质量3V，
6、-移取铸标准溶液(5.别的体积，mL;V2 滴定镑所消耗EDTA标准滴定溶液(5.10)的体积，mLc5. 11 草酸溶液(50g/L)。5.12 草酸洗液(2.5g/L)。5.13 氨水洗液(1十19)。5.14 =甲盼橙指示剂(1日/L)。6设备6. 1高温炉温度1OOO C 6.2干燥箱额定工作温度200C，6. 3钳增扇容积2030mL，7试样7. 1 金属试样的制备2去掉金属键表面氧化层咽钻取不同部位试样，弃去表层的试样，其余部分置于称垦瓶中，立即称祥。7.2 氧化稀上试样的制备2将试样破碎，迅速匠F称量瓶中，立即称量。7.3 氧化稀土、氢氧化稀上、氟化稀土试样的制备将试梓fl05C
7、烘烤1.5h，t于干燥器巾，冷却至233 GB/T 14635.3-93 室温，立即称匙。8 分析步骤8. 1 测定数与生称取两份试料进行平行mJ定，取其平均值。8.2 试料按表2称取试样(7)，精确至0.0001g，试稀土金属、氧化稀1:氟化稀土、氢氧化稀土氧化稀土8. 3 测定8. 3. 1 试料的洛解样表2试料，g。lO0 0.1000 2. 000 0 8. 3. 1.1 稀上金属试样的溶解.将试料(8.2)置于200mL烧杯中，加20mL水，5mL盐酸(5.5) ，盖上表面阻，低温加热至溶解完全，冷却至室温。8. 3. 1. 2 氧化稀土、氢氧化稀士试料的溶解2将试料(8.2)置于3
8、0QmL烧杯中，加5mL盐酸(5.5) , 1mL过氧化氢(5.幻，盖上表面皿，低温加热至完全溶解，蒸发至lmL左右。加10mL水，加热使盐类溶j青。8. 3. 1. 3 氟化稀土试料的溶解将试料(8.2)置于200mL烧杯中，加3mL高氯般(5.门，5rnL硝酸(5.2)，低温加热至冒高氯酸白烟，稍冷，以水吹洗杯壁。再加2mL高氯酸(5.1)，继续加热军胃l苟氯酸白烟，待i式料溶解完全(若溶解不完全，再加2皿L高氯酸(5.1)并加热至冒烟)，蒸发至1mL亢奋。以水吹洗杯壁，加热使盐类溶清。8.3, 1, 4 氯化稀t试制的溶解2将试料(8.2)置于100mL烧杯中，加20mL水，5时，盐股(
9、5.日，lmL过氧化氧(5.3)，低温加热至溶解完全，蒸发至5mL左右。将溶液转移至250mL容量瓶巾，以水稀释至却JI主.昆匀。移取25.00mL试液子200mL烧杯中。8. 3. 2 滴定将试液(8.3.1)以水稀释宅50mL，加Q.2g抗坏血酸(5.4)，2mL硝基水杨酸溶液(5.7) ，用氨水(5. 6)或盐股(5.5)调节pH为55.5。加5mL六次甲基囚胶缓冲溶液(5.8), 0. 1mL二甲盼橙指示剂(5.14)，用EDTA标准滴定溶液(5.10)滴定空溶液由紫红色变为黄色即为终点。注。对古F，等高的试样，因l将试被转移至100mL分涟桶斗，加O.2g铜试剂，10mL四氯化碳，报
10、荡lrnin，弃1:有机阳。lJ;.柑放回原200mL烧杯中，以下按8.3. 2条操作。9 分析结果的计算与表述9. 1 稀上化合物试料中氧化稀上总含量的计算与表述按公式。)计算氧化稀土(RE衷。，)的百分含量V V , c MRn， RE.O，(%) ._ .民:Y!X 100., (2) m lJ V: 1 000 式巾，V滴定试液消耗EDTA标准滴定溶液(5.10)的体积，mL;Vj 一试液总体积，mL;几一分取试液的体积;234 GB/T 14635.3-93 c ED丁A标准漓定溶液(5.10)的实际摩尔浓度，mol/L;m. 试料的质量，g, MUEf川一一具稀土元素相对比例亏试样
11、中稀土元素相对比例相一致的i!B合氧化稀土CREJ)平均摩尔质量的lIx，x，y分别为该温合氧化稀土分于中稀土和氧的原子个数。1v1JEf ，的测定方法见附录A(补充件)WREO川也口J按公式(3)计算2MmMLOJPLU十M川.PSllZOj + MEuz03 PEu:旷MGdP:1 PGd户fM叭。.PTL,( +仰叽叽归叫川t+My叭h，山0飞s.PY引b飞;.0.1￥h捕+ML艺O叫3.PO叫3+MY飞，0叫1.PY岛20J叫3J). . . .川. . .圄. . ( 3 ) 式中:MIA203氧化娴(La203)的摩尔质量; Myo 氧化忆(Y，0，)的摩尔质最;PLap儿氧化制(
12、La2()在试祥所含相应混合稀士总含量中所占百分比; pY,.O 氧化妃(Y，O，)在试样所含相应I昆合稀士总含量中所占百分比。9. 2 稀土金属试料中稀土元素总含量的计算与表述按公式(4)由氧化稀上lzlJ3 氧化榈(La，O，l在试样所含相应混合稀土总含量中所占6分比1 PY203 氧化铠(Y，()，l在试样所含相应混合稀土总含量中所占四分比3llLa 斓CLa)的相对原子质量; My 纪(Yl的相对原子质量。10 允许差实验室之间分析结果的差值贱不大于表3所列允许差:表3% 稀土兀草或氧化稀土吉量允i午莘40. OO90. 00 O. 60 二、90.OO99. 80 。7023S GB
13、/T 14635.3-93 附录AMREOy/J:的测定(补充件)A1 试祥所含相应的纯稀土氧化物(RE.O，)的制取A 1.1 称取Ig左右试样子500mL烧杯中，加15mL盐酸(5.5)，lmL过氧化氢(5.川，低温加热至溶解完全，蒸发至lmL左右。加150mL水，煮沸。滴加氨水(5.6)至刚出现沉淀，加过母的10mL氨水(5.6)，煮沸。立即用快速定量滤纸过滤，弃去滤液。沉淀用氨水洗液(5.13)洗45次。A 1.2将沉淀放!clW-烧杯中，加15mL盐酸(5.5) ，加热使沉淀溶解。加100mL水，煮沸oJn近沸的200mL草酸溶液(5.11)，用氨水(5.6)或盐酸(5.5)调节pH
14、为2.0。煮沸，冷却至室温。A 1.3 用定量滤纸过滤，弃去滤液。沉淀用草酸洗液(5.12)洗45次。将沉淀放入锦柑蜗(6.3)中，低温灰化后于1OOOt灼烧lh.将士甘塌及烧成的氧化稀土宦于干燥器中冷却至享温。A2 M阻与岖的测定立即称取0.1000g上述ilJ得的纯氧化稀土(Al)三份，分别置于200mL烧杯中，以下按8.3. 1. 2条fI1 8. 3. 2条操作，按公式(Al)计算MREOY/lX 1 000 M，回y/x=二立亨，.一.( Al ) 式中:1n()-称取氧化稀土的质量，g;v-消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL;c EDTA标准滴定溶液的实际摩尔浓度，mol/L.附加说明:本标准由中国有色金属工业总公司提出。本标准由北京有色金属研究总院负责起草。本标准由北京有色金属研究总院起草。本标准主要起草人刘文华、姜维军。236
