1、ICS 67040X 04 a目中华人民共和国国家标准GBT 219112008食品中邻苯二甲酸酯的测定2008-05-1 6发布Determination of phthalate esters in foods2008-1 1-01实施宰瞀嬲紫瓣警雠瞥星发布中国国家标准化管理委员会促111刖 吾GBT 219112008本标准的附录A、附录B、附录c、附录D、附录E为资料性附录。本标准由中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局提出。本标准由全国食品安全应急标准化工作组归口。本标准起草单位：北京市海淀区产品质量监督检验所(国家食品质量安全监督检验中心)。本标准主要起草人：常宇文、李伟、周相娟、
2、赵玉琪、曹红、刘艳琴。食品中邻苯二甲酸酯的测定GBT 2191120081范围本标准规定了食品中邻苯二甲酸酯类物质含量的气相色谱一质谱联用(GC-MS)测定方法。本标准适用于食品中邻苯二甲酸酯类物质(16种，参见附录A)含量的测定。本标准检出限：含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为15 mgkg，不含油脂样品中各邻苯二甲酸酯化合物的检出限为005 mgkg。2原理各类食品提取、净化后经气相色谱一质谱联用仪进行测定。采用特征选择离子监测扫描模式(SIM)，以碎片的丰度比定性，标准样品定量离子外标法定量。3试剂除另有说明外，本标准所用水均为全玻璃重蒸馏水，试剂均为色谱纯(或重蒸馏分析纯，储存
3、于玻璃瓶中)。31正己烷。32乙酸乙酯。33环己烷。34石油醚：沸程3060。3，5丙酮。3，6无水硫酸钠：优级纯，于650灼烧4 h，冷却后储于密闭干燥器中备用。37 16种邻苯二甲酸酯标准品：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2一甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4一甲基一2戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2一乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二已酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2一丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯
4、(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)，纯度参见附录B。3。8标准储备液：称取上述各种标准品(精确至0。1 mg)，用正己烷配制成1 000 mgL的储备液，于4冰箱中避光保存。39标准使用液：将标准储备液用正己烷稀释至浓度为05，10，20，40，80 mgL的标准系列溶液待用。4仪器41气相色谱一质谱联用仪(GC-MS)。42凝胶渗透色谱分离系统(GPC)：玉米油与邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯的分离度不低于85(或可进行脱脂的等效分离装置)。43分析天平：感量01 mg和001 g。44离心机：转
5、速不低于4 000 rmin。45旋转蒸发器。46振荡器。1GBT 21911200847涡旋混合器。48粉碎机。49玻璃器皿。注：所用玻璃器皿洗净后，用重蒸水淋洗三次，丙酮浸泡1 h，在200+C下烘烤2 h，冷却至室温备用5分析步骤51试样制备取同一批次3个完整独立包装样品(固体样品不少于500 g、液体样品不少于500 mL)，置于硬质全玻璃器皿中，固体或半固体样品粉碎混匀，液体样品混合均匀，待用。52试样处理521不舍油脂试样量取混合均匀液体试样50 mL(含有二氧化碳气的试样需先除去二氧化碳)，加入正己烷20 mL，振荡1 min，静置分层(如有必要时盐析或于4 000 rvain离
6、心5 min)，取上层清液进行GCMS分析。称取混合均匀固体或半固体试样500 g，加适量水(视试样水分含量加水，总水量约50 mL)，振荡30 min，摇匀。静置过滤，取滤液250 mL，加入正己烷50 mL，振荡1 min，静置分层(如有必要时盐析或于4 000 rrain离心5 min)，取上层清液进行GC-MS分析。522含油脂试样称取混合均匀纯油脂试样050 g(精确至01 mg)，用乙酸乙酯：环己烷(体积比1：1)定容至100 mL，涡旋混合2 min，045 pm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化(参考条件见附录c)，收集流出液，减压浓缩至20 mL，进行GC-MS分析。称取混
7、合均匀含油脂试样050 g(精确至01 mg)于具塞三角瓶中，加入20 mL石油醚涡旋混合2 min，静置后提取石油醚层，再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次，每次10 mL，合并提取液经无水硫酸钠(10 g)过滤，将滤液减压浓缩至干，用乙酸乙酯：环己烷(体积比1：1)定容至100 mL，涡旋混合zmin，045 ktm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化(参考条件见附录c)，收集流出液，浓缩至20 mL，进行GC-MS分析。53空白试验试验中使用的试剂按52处理后，进行GC-MS分析。54测定541色谱条件色谱柱：HP一5MS石英毛细管柱30 mX025 ram(内径)025弘m或相当型号色
8、谱柱；进样口温度：250C；升温程序：初始柱温6CC，保持1 rain，以20Cmin升温至220C，保持1 min，再以5。Cmin升温至280，保持4 min；载气：氦气(纯度99999)，流速1 mLmin；进样方式：不分流进样；进样量：1 pL。542质谱条件色谱与质谱接口温度：280；电离方式：电子轰击源(E1)；监测方式：选择离子扫描模式(SIM)，监测离子参见附录D；电离能量：70 eV；溶剂延迟：5 min。2GBT 2191 1200855定性确证在54仪器条件下，试样待测液和标准品的选择离子色谱峰在相同保留时间处(士05)出现，并且对应质谱碎片离子的质荷比与标准品一致，其丰
9、度比与标准品相比应符合：相对丰度50时，允许土10偏差；相对丰度2050时，允许土15偏差；相对丰度1020时，允许20偏差；相对丰度lo时，允许士50偏差，此时可定性确证目标分析韧。各邻苯二甲酸酯类化合物的保留时间、定性离子和定量离子参见附录D。各邻苯二甲酸醋类化合物标准物质的气相色谱一质谱选择离子色谱图参见附录E。56定量分析本标准采用外标校准曲线法定量测定。以各邻苯二甲酸酯化合物的标准溶液浓度为横坐标，各自的定量离子的峰面积为纵坐标，作标准曲线线性回归方程，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。6结果计算邻苯二甲酸酯化合物的含量按式(1)进行计算：X一!生二鱼!丕!丕丝 m式中：x试样中某种
10、邻苯二甲酸酯含量，单位为毫克每千克(或毫克每升)Emgkg(或mgL)Ci试样中某种邻苯二甲酸酪峰面积对应的浓度，单位为毫克每升(ragL)；C。空白试样中某种邻苯二甲酸酯的浓度，单位为毫克每升(mgL)；y试样定容体积，单位为毫升(mL)；K稀释倍数；m试样质量，单位为克(或毫升)g(或mL)。计算结果保留三位有效数字。7精密度不含油脂试样中邻苯二甲酸酯的含量在005 mgkg02 mgkg范围时，本标准在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的30；在02 mgkg20 mgkg范围时，本标准在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15。含油脂
11、试样中邻苯二甲酸酯的含量在lI 5 mgkg40 mgkg范围时，本标准在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的30；在40 mgkg400 mgkg范围时，本标准在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15。GBT 219112008附录A(资料性附录)邻苯二甲酸酯类化合物信息表A1邻苯二甲酸酯类化合物信息序号 中文名称 英文名称 英文缩写 CAS号 化学分子式1 邻苯二甲酸=甲醑 dimethyl phthalate DMP 13I一11-3 CloHlo 02 邻苯二甲酸二乙酯 diethyl phthalate DEP 84 66屯 C1
12、zHl0邻苯二甲酸3 diisobutyl phthalate DIBP 84695 Cl 5 H220二异丁酯4 邻苯二甲酸二丁酯 dibutyl phthalate DBP 84742 C16H22q邻苯二甲酸二5 bis(2一methoxyethyl)phthalate DMEP 117828 C“H1806(2一甲氧基)乙酯邻苯二甲酸二6 his(4 methyl一2一pentyl)phthalate BMPP 14650-9 CH30 o(4甲基一2一戊基)酯邻苯二甲酸二7 bis(2一ethoxyethyl)phthalate DEEP 60554-9 Cl 6Hz20e(2一乙氧
13、基)乙酯8 邻苯二甲酸二戊酯 dipentyl phthalate DPP 13118-0 C18H26n9 邻苯=甲酸二己酯 dihexyl phthalate DHXP 84-753 Cz。H300邻苯二甲酸10 benzyl butyl phthalate BBP 85687 C19H2004丁基苄基酯邻苯二甲酸二11 bis(2一mbutoxyethyl)phthalate DBEP 117839 C20 H3006(2一丁氧基)乙酯邻苯二甲酸12 dicyclohexyl phthalate DCHP 84617 巴。Hz60二环己酯邻苯二甲酸二13 bis(2一ethylhexyl
14、)phthalate DEHP 117817 Cz4H38q(2-乙基)己醑14 邻苯二甲酸二苯酯 diphenyl phthalate 8462 8 c20HO邻苯二甲酸15 din-octyl phthalate DNOP 117 840 C2H0。二正辛酯16 邻苯二甲酸二壬酯 dinonyl phthalate DNP 84-76-4 Cz6H4zq4附录B(资料性附录)邻苯二甲酸酸类化合物标准品纯度表B1邻苯二甲酸醣类化合物标准品纯度GBT 219112008序号 中文名称 纯度l 邻苯二甲酸二甲酯 99o2 邻苯二甲酸二乙酯 9853 邻苯二甲酸二异丁醑 9994 邻苯二甲酸二丁酯
15、 9965 邻苯二甲酸-(2一甲氧基)乙酪 9776 邻苯二甲酸二(4一甲基一2一戊基)酯 9827 邻苯二甲酸二(2一乙氧基)乙酯 98 o8 邻苯二甲酸=戊酯 9629 邻苯二甲酸二己酯 98o10 邻苯=甲酸丁基苄基酯 99o11 邻苯二甲酸二(2一丁氧基)乙酯 96o12 邻苯二甲酸二环己酯 99913 邻苯二甲酸-(2一乙基)己酯 99614 邻苯二甲酸二苯酯 98o15 邻苯二甲酸二正辛酯 95o16 邻苯二甲酸二壬醑 9825GBT 219112008附录C(资料性附录)凝胶渗透色谱分离参考条件凝胶渗透色谱柱：300 mm25 mm(内径)玻璃柱，Bio Beads(S-X3)，
16、200目400目，25 g柱分离度：玉米油与邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯的分离度85；流动相：乙酸乙酯：环己烷(1：1)；流速：47 mLmin；流出液收集时间：55 min165 min；检测器：254 nm UV。附录D(资料性附录)邻苯二甲酸酯类化合物定量和定性选择离子表表D1 邻苯二甲酸酯类化合物定量和定性选择离子表GB1r 219112008序号 中文名称 保留时间rain 定性离子及其丰度比 定量离子 辅助定量离子1 邻苯二甲酸二甲酯 779 163：77：135：194(100 218：7：6) 163 772 邻苯二甲酸=乙酯 866 149：177：121：222(100：2
17、8：6：31 149 1773 邻苯二甲酸二异丁酯 1041 149；223205：167(100。10：5：2) 149 2234 邻苯二甲酸二丁酯 1117 149：223：205：121(100：5：4：2) 149 223邻苯二甲酸5 1151 59：149：193：251(100：33：28：14) 59 149、193二(2一甲氧基)乙酯邻苯二甲酸6 1226 149 l 251：167：121(1005；4：2) 149 251二(4甲基一2戊基)酯邻苯二甲酸7 1259 45：72；149：221(100：85：45：2) 45 72二(2一乙氧基)乙酯8 邻苯二甲酸二戊酯 1
18、295 149：237：219：167(100：22：5 2 3) 149 2379 邻苯二甲酸二己酯 1512 104：149：76：251(100；96：91：8) 104 149、76邻苯二甲酸10 1528 149；9l：206：238(100；72：23：4) 149 9l丁基苄基酯邻苯二甲酸11 1674 149：223：205：278(100 214：9：3) 149 223二(2一丁氧基)乙酯12 邻苯二甲酸=环己酯 1740 149：167：83：249(100：31：7：4) 149 167邻苯二甲酸13 1765 149；167：279 2113(100；29：10：9)
19、 149 167二(2一乙基)己酯14 邻苯二甲酸=苯酯 1778 225：77：153 t 197(100：22：4：1) 225 7715 邻苯=甲酸二正辛酯 2006 149：279：167：261(100：7：2：1) 149 27916 邻苯二甲酸二壬酯 2260 57：149：71：167(10094：48：13) 57 149、71GBT 2191 12008附录E(资料性附录)邻苯二甲酸酯类化合物标准物质的气相色谱一质潜选择离子色谱图 。66l： 95l(7 79 I 1211 0】 6578528 2( 。612 煮22 6。【15】 m174 l么6 00 8 00 100
20、0 1200 14 00 1600 18 00 20 00 22 00 24 00注：16种邻苯二甲酸酯类的出峰顺序依次为：邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2一甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4一甲基一2一戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2一丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2一乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)。图E1 邻苯二甲酸酯类化合物标准物质的气相色谱一质谱选择离子色谱图度朝伽蚕；驯驯茎；剐剐剐圳舢mm鲫帅蛐
