1、ICS 27. 120.30 F 46 备案号：13664-2004EJ 中华人民共和国核行业标准EJ/T 1169-2004 天然二氧化铀中漠的测定分光光度法Determinat i。nof bromine in uranium dioxide by spectr。ph。t。metry060531000026 2004一02-16发布2004一06一01实施国防科学技术工业委员会发布EJ/T 1169-2004 本标准由中国核工业集团公司提出。本标准由核工业标准化研究所归口。前言本标准起草单位：中国核工业集团公司四0四厂。本标准主要起草人z尉松盛、王宝斗、张慧忠、候阿丽、赵生胜。1 范围天然
2、二氧化铀中漠的测定分光光度法EJ/T 1169-2004 本标准规定了用分光光度法测定天然二氧化铀中澳的方法原理、试剂、仪器、分析步骤及方法的精密度。本标准适用于天然二氧化铀中澳的测定。澳的测量范围为1 g/gU 10 g/gU. 2 原理二氧化铀样品用硝酸溶解后，以氯化银为载体与微量澳共沉淀，经离心分离，使之与大量铀和其它杂质元素分离，生成的澳化银用氢氧化饵和过氧化氢溶解，转化成可溶性的澳化物，用次氯酸铀氧化成澳酸盐，多余的次氯酸铀用甲酸铀破坏后，以铝作催化剂，过量的漠化饵与澳酸盐反应放出漠，在叔丁醇介质中澳与碱性品红显色，进行分光光度测定。3试剂除非另有说明，本标准所用试剂为符合国家标准的
3、分析纯试剂，所用水为去离子水。3. 1 过氧化氢溶液CH2岛），质量分数为30%。3.2 磷酸二氢铀溶液（NaH2P04 2H20），质量分数为20%。3.3 甲酸纳溶液CNaCOOH 2H20），质量分数为40%。3.4硫酸溶液，cCH2S04) =7 mo l/L。3.5 硝酸溶液，cCHN03) =7. 5 moll L. 3.6 氢氧化饵溶液，cCKOH) =3 moll L。3. 7 叔丁醇一乙醇溶液：取95mL叔丁醇与5mL乙醇混匀。3.8 硝酸银榕液，（Ag)=3mg/mL：称取0.95g硝酸银于200mL烧杯中，加水溶解后，转至200mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3.
4、 9 氯化纳溶液，（Cl)= lmg/mL：称取0.33g氯化铀（优级纯）于200mL烧杯中，加水溶解后，转至200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3. 10 漠化梆一铝酸镀溶液称取0.30g澳化饵，6.0g铝酸锻C NH4 Hfo10z4 4H20于200mL烧杯中，加lOOmL左右的水榕解后，转移至200rnL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3. 11 碱性品红溶液，60 g/rnL：称取30mg碱性品红于200mL烧杯中，加水使其溶解，转至500rnL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3. 12 次氯酸纳溶液：取含有效氯为10%的浓次氯酸饷（安替福民）溶液12.5rnL于lOOrn
5、L容量瓶中，加入KOH洛液（3.6)2mL，用水稀至刻度，摇匀。3. 13 澳标准溶液，(Br)=1000 g/mL：称取0.2980g在100干燥恒重后的澳化饵（KBr）于50mL烧杯中，用水溶解后，转移至200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3. 14 澳标准洛液，(Br)= 5 g/mL：取澳标准溶液（3.13) 2. 5mL于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4仪器4. 1 分光光度计，波长范围360nm800fim。4.2 比色皿，3crn.4.3 离心机，4000r/minoEJ/T 1169-2004 4.4 离心管，lOmL.4.5 分析天平，感量为0.lmgo 4
6、.6 标准筛，0.149 mo 5试样将样品在样品瓶内充分摇动2min。若取集合样时(10个单样混为一个集合样），在每个样品瓶中称取5g单样放于标准筛中（4.6）过筛，筛余物放于玛脂研钵中，进行研磨，再过筛，如此反复直至全部通过标准筛。充分海匀后，装于干净样品瓶中待用。6 分析步骤6. 1 工作曲线绘制6. 1. 1 向离心管中分别加入澳标准溶液（3.14) O.OmL、0.5mL、1.0 mL、1.5mL、2.0mL，使澳含量分别为Qg、2.5 g、5.0 g、7.5 g、10.0 g，加入0.3mL硝酸溶液（3.日，再加入0.5mL硝酸银溶液（3.肘，用玻璃棒充分搅匀。6. 1. 2 在不
7、断搅拌下逐滴加入0.3mL氯化纳洛液（3. 9），充分搅拌lmin，用少量水洗玻璃棒后，离心分离2min，移去上层清液，向沉淀中加入，2mL水，充分搅拌后，离心分离，弃去水相。6. 1. 3 向沉淀中加入0.3mL氢氧化饵溶液（3.6），用玻璃棒捣碎沉淀，加入0.15mL (3滴）过氧化氢溶液（3. 1），搅拌后置于1弗水中加热5min，再如入0.lmL (2滴）过氧化氢溶液，充分搅拌后加热5min，取出冷却至室温，用少量水洗玻璃棒后，离心分离2min，将7J相转入5mL容量瓶中，向沉淀中加入2mL磷酸二氢铀溶液（3.2），洗涤沉淀，充分搅拌后离心2min，将上层清液井入5mL容量瓶中。6.
8、1. 4 向容量瓶中加入0.4mL次氯酸饷溶液（3. 12），摇匀后，置于沸水浴中加热15min，再加入0.3mL (5滴）甲酸纳溶液（3.3），摇匀后在沸水中加热IOm in，取出，冷至室温，用水稀释至刻度，摇匀。6. 1. 5 在lOmL容量瓶中，加入0.3mL ( 5滴）澳化饵一锢酸馁榕液（3.10），加入0.8mL碱性品红溶液(3. 11），加入l.6mL硫酸溶液（3.4），摇匀后，再加入由6.1. 4得到的溶液2.0mL，摇匀，放置5rnin，加入4.0mL叔丁醇一乙醇溶液（3. 7），用水稀释至刻度，充分摇动3min后，用3cm比色皿，以试剂空白作参比，于562nm处测吸光度。6.
9、 1. 6 以澳质量为横坐标，取三次以上相应吸光度的平均值为纵坐标，绘制工作曲线。6.2试料称取试样1.lg1.饨，准确至0.lmg，置于25mL烧杯中待用。6.3 空白试验随同试料做空白试验。6.4测定6. 4. 1 将试料置于25mL烧杯中，加0.3mL硝酸银溶液（3.8），将烧杯放入冷水浴中，向烧杯中缓慢加入3mL硝酸榕液（3.5）进行试料溶解，待试料溶完后，用滴管将试料溶液转入离心管中（4.4) 用lmL左右的水分三次洗烧杯，洗液一并转入离心管中。6.4.2 以下步骤同6.1. 2 6. 1. 5。6. 4. 3 根据测量的吸光度值，在工作曲线上查得澳的质量。7 结果计算天然二氧化铀中澳的质量分数以计，数值以微克每克铀（ g/gU）表示，按公式（1）计算：m . . . . ( 1) m1 0.881 2 式中：一一样品中澳的质量分数，单位为微克每克铀（ g/gU): m一一从工作曲线上查得澳的质量，单位为微克（ g); m1一一称得试料的质量，单位为克（g);0.881一一二氧化铀换算为铀时的质量系数8精密度本标准的相对标准偏差优于10%。EJ/T 1169-2004 3 守CONFF户d
