1、ICS 7104001N 53 囝雪中华人民共和国国家标准GBT 2119120072007-09-12发布原子荧光光谱仪Atomic fluorescence spectrometer2008-05-0 1实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局当士中国国家标准化管理委员会及仲目 次前言1范围2规范性引用文件3分类4要求5试验方法6检验规则7标志、包装、运输及贮存8质量保证-附录A(规范性附录) 原子荧光光谱仪测试用标准溶液的制备GBT 211912007111137889刖 昌GBT 211912007本标准的附录A为规范性附录。本标准由中国机械工业联合会提出。本标准由全国工业过程测量和
2、控制标准化技术委员会分析仪器分技术委员会(SACTC 124SC 6)归口。本标准起草单位：北京瑞利分析仪器公司、清华大学、北京市计量检测科学研究院、北京海光仪器公司、中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所。本标准主要起草人：张锦茂、邓勃、臧甲鹏、周志恒、张勤。本标准为首次发布。原子荧光光谱仪GBT 2119120071范围本标准规定了原子荧光光谱仪的分类、要求、试验方法、检验规则和标志、包装、运输及贮存等。本标准适用于测量可形成氢化物的元素砷、锑、铋、硒、碲、铅、锡、锗，原子蒸气态汞，以及挥发性化合物锌、镉等元素的非色散型蒸气发生一原子荧光光谱仪(以下简称仪器)。2规范性引用文件下列文件中
3、的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 191 2000包装储运图示标志(eqv ISO 780：1997)GBT 2829-2002周期检验计数抽样程序及表(适用于对过程稳定性的检验)GBT 15464 1995仪器仪表包装通用技术条件JBT 9329-1999仪器仪表运输、运输贮存基本环境条件及试验方法3分类仪器分以下三类：a)单道；b)双道；c)多道(含三道及三道以上)。4要求4
4、1正常工作条件仪器在下列条件下应能正常工作：a)环境温度1530；b)相对湿度不应大于75；c)无影响仪器使用的振动和电磁干扰；d)室内无腐蚀性气体，有良好的通风装置；e)供电电源：电压220 V22 V，频率50 Hz土1 Hz。42基线稳定性仪器在30 rain内静态基线的漂移不应大于2。43检出限仪器代表元素的检出限应符合表1的规定。44重复性仪器代表元素的测量重复性应符合表2规定。45校准曲线的线性仪器校准曲线的线性，按一元线性回归方程计算相关系数r。线性范围在10210。时a) 单道仪器的线性相关系数r不应小于0998；b) 双道仪器的线性相关系数r不应小于0997；c)多道仪器的线
5、性相关系数r不应小于0996。GBT 21191200746道间干扰双道或多道仪器中的道间干扰，双道仪器选用两支空心阴极灯，多道仪器选用相应数目的空心阴极灯。在测量任何两个通道间干扰时，使其模拟信号荧光强度比值大于100倍，道间干扰误差不应大于2。表1检出限的技术指标仪器类别 代表元素 检出限(-gL)As 005单 道Hf 0005As、Sb 006双 道Hg 0005As、Sb、Bi等 007多 道Hg 00058 Hg元素均为单道测定，可采用冷原子法或火焰法。b多道仪器应选用相应数目的元素同时测定。裹2重复性的技术指标仪器类别 代表元素 重复性单 道 As、HgI2双 道 As、Sb、H
6、g多 道 As、Sb、Bi、Hg等5 38 Hg元素均为单道测定，可采用冷原子法或火焰法。b多道仪器应选用相应数目的元素同时测定。47电源电压变化的影响仪器在正常工作条件下，电源电压变化士22 V时，仪器模拟信号的荧光强度示值变化不应大于1。48安全要求481电气系统安全4811绝缘电阻仪器在正常工作条件下，绝缘电阻应大于20 Mn。4812绝缘强度仪器在正常工作条件下，应能承受1 500 V交流有效值连续1 min的电压试验，不应出现飞弧或击穿现象。4813泄漏电流仪器在正常工作条件下，泄漏电流不应大于5 mA。482气路系统安全性火焰法原子化系统应具有准确、可靠的气路保护系统，在无载气情况
7、下进样系统应停止工作，并有自动报警或提示。483气路系统密封性气路系统密封情况下，5 rain内压力下降不应大于001 MPa。49仪器外观a)仪器所有电镀表面不应有脱皮现象；2GBT 211912007b)喷漆或喷塑表面应色泽均匀，不应有明显的擦伤、露底、裂纹、起泡现象；c)外露零部件接合处应整齐，无粗糙不平现象；d)面板上的文字、符号、标志应端正清晰。410仪器的成套性按具体仪器标准规定。411运输、运输贮存仪器在运输包装状态下，应按JBT 9329-1999表1中序号15的项目内容进行试验。其中高温55，低温-40C；交变湿热：相对湿度95、温度40C；倾斜跌落高度250mm。全部试验完
8、成后，将仪器置于正常工作条件下进行检验，应符合42410要求。5试验方法51试验条件a)试验均应在41所规定的条件下进行；b)试验用计量仪器、仪表和玻璃器皿等，均应按有关规定，经计量检定单位检定合格并满足量程和精度的要求；c)仪器在试验前应预热30 min；d)标准溶液与试剂：1)试验用各种元素的标准贮备溶液，均应使用经国家批准的标准溶液进行逐级稀释。各种试剂应使用优级纯或分析纯和二次去离子水；2)各种检测元素的标准溶液，制备方法见附录A。52基线稳定性521材料与设备a)空心阴极灯：砷；b)可转动的反射杆或类似的装置。522试验程序将仪器调试在正常工作状态，设置适当的负高压及砷灯工作电流，在
9、石英炉原子化器的炉口上部放置一个可转动的反射杆，调节反射杆到适当的位置，使检测到静态模拟信号的荧光强度示值为500士50，每隔30 S测定一次，连续测量30 min，将测定结果取其最大值和最小值。按公式(1)计算出静态基线漂移。d一生!二T!堂X100式中：8漂移量，；乙：30 min内测得荧光强度最大值；J30 min内测得荧光强度最小值；J测得60次荧光强度的算术平均值。53检出限531材料与试剂a)根据仪器的类别，选用代表元素空心阴极灯；b)氩气(纯度不应小于9999)；c)标准溶液(见表3)、硼氢化钾(KBH。)溶液。GBT 211912007532试验程序a)仪器在正常测量条件下，用
10、5(体积分数)盐酸的空白溶液，连续进行11次测量，如果在测量中有一次数据被确认为是由外界干扰或操作失误引起的异常值，此组数据全部作废，应重新进行测量，不应任意取舍或补测。按公式(2)计算空白溶液荧光强度的标准偏差；So一(kL)2-一1 ni式中：so空白溶液的标准偏差k某一单次空白溶液荧光强度测量值；L11次空白溶液荧光强度测量的算术平均值；n测量次数。b)测量条件同532a)，按表3仪器分类中规定的代表元素及标准溶液质量浓度，分别测量标准空白溶液和不同浓度标准溶液的荧光强度值，减去空白溶液荧光测量值，制作校准曲线(曲线的相关系数应符合45要求)，求其校准曲线斜率。c)按公式(3)计算仪器的
11、检出限。DL一挚。式中：Dc检出限，单位为微克每升(pgL)；6校准曲线斜率。54重复性541材料与试剂同531。542试验程序测量条件同532，按表3仪器分类中代表元素的标准溶液质量浓度连续进行7次重复测量，在测量过程中如有一次数据被确认是由外界干扰或操作失误引起的异常值，则此组数据全部作废，应重新进行测量，不应任意取舍或补测。重复性按公式(4)进行计算。RSD一孚loo式中：RSD一相对标准偏差，；s标准溶液7次测量的标准偏差；7荧光强度的算术平均值。55校准曲线的线性551材料与试剂同531。552试验程序仪器在正常测量条件下，根据仪器的类别选择表3中代表元素的标准溶液质量浓度，从空白溶
12、液、低浓度到高浓度依次进行测量，每个溶液测定两次，取其算术平均值，减去空白溶液的荧光强度测量值为测得的荧光强度值，按一元线性回归方程计算相关系数r。4表3检出限、重复性和线性范围测试用标准溶液质量浓度GBT 211912007标准溶液质量浓度检测 仪器代表元素 (19L)项目 类别c。 c1 C2 c3 Cl C5 c6 GAs 000 050 1_OO 2OO 400 800单道Hg 000 005 010 020 040 080检 As、SbO00 050 100 200 400 800出 双道Hg 000 005 010 020 040 080限As、Sb、Bi等 000 0S0 100
13、 2OO 400 800多道Hg 000 005 010 020 040 080As 000 800单道Hg 000 080重 As、Sb 000 800复 双道Hg o00 080性As、Sb、Bi等 000 800多道Hg 000 o80As o00 o50 100 500 1000 2000 5000 10000单道Hg 000 O05 010 050 100 200 500 1000线As、Sb 000 050 1oo 5oo 1000 2000 5000 10000性双道范 Hg 000 o05 oi0 050 100 2OO 500 1000围As、Sb、Bi等 000 O50 1
14、00 500 1000 2000 5000 10000多道Hg 000 005 O10 O50 I00 200 500 100056道问千扰561材料与设备a)砷、锑、铋等元素空心阴极灯；b) 可转动的反射杆或类似的装置。562试验程序仪器在正常测量条件下，在双道或多道仪器的原子化器上部放置一个可转动的反射杆，调整代表元素空心阴极灯A道或B道的灯电流，使两道间模拟信号荧光强度的比大于100倍。如测定A道对B道的干扰，则B道的荧光强度应调到50200为基数。先同时测定A、B两道，记录B道荧光强度为L；然后将A道出光口挡住或关闭光源，单道测定B道的荧光强度为I，按公式(5)计算A与B之间的道间干扰
15、误差。检验三道或三道以上仪器的道间干扰时，应检测A与B，B与c和c与A之间的3种道间干扰误差。如四道仪器应检测相应的4种道间干扰误差。 Eo一揣00式中：晶道问干扰误差，；Iz两道同时测定，记录被干扰道的荧光强度；Jt关闭干扰道的光源，单道测定被干扰道的荧光强度。5GBT 2”91200757电源电压变化的影响571材料与设备同561。572试验程序仪器在正常测量条件下，双道或多道仪器应选用相应的代表元素空心阴极灯。在仪器原子化器上部放置一个可转动的反射杆，调节负高压、灯电流使模拟信号的荧光强度示值为500士50，然后改变电源电压分别对应198 V、220 V、242 V，频率为50 Hz，测
16、得模拟信号的荧光强度示值变化。58安全要求581电气系统安全5811绝缘电阻58111试验设备500V绝缘电阻表。58112试验程序电源插头不接人电网，电源开关置于接通位置，用绝缘电阻表在电源插头相、中联线与地线之间施加500 V直流试验电压，稳定5 s后测量绝缘电阻。5812绝缘强度58121试验设备耐电压测试仪。耐电压测试仪产生的试验电压应为正弦波形，其失真系数不大于5，频率为50 Hzd：25 Hz。58122试验程序仪器的电源插头不接人电网，电源开关置于接通位置，将耐电压测试仪的输出电流置于5 mA档，在电源插头相、中联线与地线之间施加试验电压，试验电压应在5 s10 S内从零逐渐上升
17、到1 500V，并保持l rain，然后在5 s10 s内平稳下降到零。5813泄漏电流58131试验设备泄漏电流测量仪。58132试验程序仪器置于绝缘的工作台上，其电源插头与泄漏电流测量仪输出端相联，泄漏电流测量仪接人电网并通电，仪器电源开关置于接通位置，将电压调至242 V，测量1次，记录电流值；变换仪器电源极性，重复测量1次，记录电流值，取两次中的最大值。582气路系统安全性仪器在正常工作状态下，关闭气源或气源压强低于005MPa情况下，进样系统应立即停止工作，不进行氢化反应，并有自动报警或提示。583气路系统密封性仪器的气路系统中接人压力表，密封气路系统出1：1，充人情性气体使气路系统
18、气压升高至02 MPa，关闭气源，检查气路系统压降。59仪器外观目视和手感检查。510仪器的成套性目视检查。5”运输、运输贮存仪器在包装状态下，按JgT 9329 1999中4145方法进行试验。6GBT 21 19120076检验规则61检验分类仪器的检验分为出厂检验和型式检验。62出厂检验a)每台仪器应经检验合格，并附有仪器合格证方能出厂。b)出厂检验按42410要求进行。63型式检验631仪器在下列情况之一时，应按42411要求进行型式检验。a) 新仪器和老仪器转厂生产试制定型鉴定；b)正式生产后，如结构、材料、工艺有较大改变，可能影响仪器性能时；c)正常生产时，定期或积累一定产量后，应
19、周期进行一次检验；d)仪器长期停产，恢复生产时；e)出厂检验结果与上次型式检验有较大差异时；f) 国家质量监督机构提出进行型式检验要求时。632型式检验的样品应在出厂检验合格的批中随机抽取。633型式检验应按GBT 2829-2002的规定进行，采取一次抽样方案。仪器的检验项目、不合格分类、不合格质量水平(RQL)、判别水平(DL)按表4规定进行。批质量以每百单位仪器不合格数表示。表4型式检验序 不合格检验项目及章条 不合格 判别 抽样方案要求 试验方法 质量水平 水平 样品量 判定数组号 分类 项目章条 章条 (RQL) (DL) (Ac。Re)1 绝缘电阻 4811 58112 绝缘强度
20、4812 58123 A 泄漏电流 4813 5813 30 (O。1)4 火焰法安全 482 5825 气路系统密封性 483 5836 基线稳定性 42 527 检出限 43 53I 38 重复性 44 549 B 标准曲线的线性 45 55 65 (12)10 道问干扰 46 5611 电源电压变化的影响 47 5712 运输、运输贮存 411 51113 仪器外观 49 59C 100 (2，3)14 仪器成套性 410 510634若型式检验不合格，应分析原因找出问题并落实措施，重新进行型式检验。若再次型式检验不合格，则应停产整顿，仪器停止出厂，待问题解决，型式检验合格后方可恢复出厂
21、检验。635若型式检验合格，经出厂检验合格的批，作为合格品可以出厂或入库。若入库超过12个月再出厂，则应重新进行出厂检验。GBT 2119120077标志、包装、运输及贮存71标志711仪器标志a)制造厂名称；b)仪器型号；c)仪器名称；d)商标；e)制造日期或出厂编号；f)制造计量许可证标志和编号。712包装标志a)制造厂名称及地址；b)仪器型号；c)仪器名称；d)商标；e) 制造计量器具许可证标志和编号；f)仪器质量，单位为kg；体积为长宽高，单位为minxminxmm；g) 包装储运图示标志：“易碎物品”、“向上”、“怕雨”等应符合GBT 191 2000规定；h)发货、收货单位名称及地
22、址。72包装a)仪器包装应符合GBT 15464-1995中防潮、防震包装规定；b)仪器装箱应有下列条件：装箱单；使用说明书；合格证等。73运输仪器在包装完整的情况下，可用一般交通工具运输。运输过程中应按印刷的运输标志要求进行运输作业，防止雨淋、翻倒、曝晒及剧烈冲击。74贮存仪器在包装状态下，应贮存在环境温度o40C，相对湿度不应大于85，且空气中不应含有腐蚀性气体的室内。8质量保证在用户遵守保管和使用原则的条件下，仪器自发货之日起12个月内，因制造质量不良而不能正常工作时，制造厂应无偿为用户修理或更换零部件(不包括易损易耗件的调换)。附录A(规范性附录)原子荧光光谱仪测试用标准溶液的制备CB
23、T 211912007A1试剂A11盐酸(优级纯)。A12硝酸(优级纯)。A13硫酸(优级纯)。A14氢氧化钾(分析纯)。A15硼氢化钾(含量不小于95)。a)硼氢化钾与硼氢化钠可互相代替使用，但因钾盐分子量大，故应进行浓度换算以保持硼氢根的量一致，其换算系数为07(即硼氢化钾溶液20 gL浓度相当于硼氢化钠溶液14 gL的浓度)。b)硼氢化钾溶液(10 gL)：称取2 g氢氧化钾溶于约200 mL去离子水中，加入10 g硼氢化钾并使之溶解，用去离子水稀至1 000 mL，摇匀，用时现配。A16硫脲(分析纯)。A17重铬酸钾(分析纯)。A18盐酸羟胺(分析纯)。A19高锰酸钾(分析纯)。A11
24、0二次去离子水。A2设备与材料A21分析天平：准确度级别为I级，实际标尺分度值01 mg。A22经计量检验合格的容量瓶、移液管等。A3玻璃器皿的处理a)将所用的玻璃器皿用清水冲洗干净，然后用30硝酸浸泡24 h。b)用清水冲洗干净后，再用去离子水冲洗34次。c)洗净的玻璃器皿干燥后备用。d)测汞用的玻璃器皿应用5高锰酸钾一4硫酸一4硝酸混合溶液充满容器，于90C左右水浴2 h，倒出废液后用去离子水冲洗数次，用少许10盐酸羟胺溶液还原吸附在玻璃壁上的高锰酸钾痕迹，用去离子水冲洗干净，干燥后备用(如空白值高则需重复处理)。A4标准贮备溶液各种元素均应采用经国家批准的一级标准溶液，单元素溶液的标准值
25、为1 000 mgL或100 mgL。A5各元素标准使用溶液的制备A51砷标准使用溶液的制备将砷标准贮备液用10(体积分数)盐酸溶液逐级稀释至质量浓度100 mgL、10 mgL、10 mgL、01 mgL，于冰箱中保存。9GBT 211912007A52锑标准使用溶液的制备将锑标准贮备液用10(体积分数)盐酸溶液逐级稀释至质量浓度100 mgL、10 mgL，于冰箱中保存。A53铋标准使用溶液的制备将铋标准贮备液用10(体积分数)盐酸溶液逐级稀释至质量浓度100 mgL、10 mgL，于冰箱中保存。A54汞标准使用溶液的制备将汞标准贮备液用含有005重铬酸钾的5(体积分数)硝酸溶液逐级稀释至
26、质量浓度loo mgL、10 mgL、10 mgL、01 mgL、001 mgL，于冰箱中保存。A6多元素混合标准使用溶液的制备A61 砷、锑混合标准使用溶液(1 mgL)的制备分别吸取浓度为10 mgL砷、10 mgL锑的标准使用溶液各10 mL于100 mL容量瓶中，用10(体积分数)盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，于冰箱中保存。A62砷、锑混合标准使用溶液(01 ragL)的制备吸取浓度为1 mgL砷、锑混合标准使用溶液10 mL于100 mL容量瓶中，用10(体积分数)盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，于冰箱中保存。A63砷、锑、铋混合标准使用溶液(1 ragL)的制备分别吸取浓度为10mgL砷、1
27、0mgL锑和10mgL铋的标准使用溶液各10mL于100mL容量瓶中，用lo(体积分数)盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，于冰箱中保存。A64砷、锑、铋混合标准使用溶液(01 mgL)的制备吸取浓度为1mgL砷、锑、铋混合标准使用溶液10mL于100mL容量瓶中，用10(体积分数)盐酸溶液稀释至刻度，摇匀，于冰箱中保存。A7检测各项技术指标用标准溶液的制备A71 砷单元素测定用标准溶液的制备表A1 各检测项目中砷标准溶液的制备制备As标准溶液 加入100 gL 加入01 mgLAs 加人1 mgLAs lo(体积分数)盐检测项目 质量浓度 硫脲溶液体积 标准溶液体积 标准溶液体积 酸溶液稀释至体积(z
28、gL) mL mL mL mLco 000 20 00 100C1 050 20 05 100C2 100 20 10 100检出限Ca 200 20 20 100C。 400 20 40 100C5 800 20 80 100重复性 选用检出限中As标准溶液质量浓度cs进行测定C。 000 20 00 100Cl 050 20 O5 100c2 100 20 1O 100c3 500 20 50 100线性范围G 1000 20 10 100c5 2000 20 20 100G 5000 20 5O 100C 10000 20 100 100A72汞单元素测定用标准溶液的制备表A2各检测项目
29、中汞标准溶液的制备GBT 21 19 12007制备Hg标准溶液 加入001 mgL Hg 加入O1 mgLHg 5(体积分数)硝酸检测项目 质量浓度 标准溶液体积 标准溶液体积 溶液稀释至体积(pgL) mL mL mLC。 O00 00 100Cl O05 05 100C2 010 1O 100检出限c3 020 20 100G 040 40 100C5 O80 80 100重复性 选用检出限中Hg标准溶液质量浓度Cs进行测定c0 O00 00 100Cl O05 05 100C2 O10 10 100C3 020 20 100线性范围C 050 50 100C5 1_00 1O 100C
30、6 500 50 lOOC， 1000 10O 100A73砷、锑两个元素同时测定用混合标准溶液的制备表A3各检测项目中砷、锑混合标准溶液的制备制备As、SB标准 加入100 gL 加人01 mgLAs、Sb 加人1 mgLAs、Sb lo(体积分数)盐酸检测项目 溶液质量浓度 硫脲溶液体积 混合标准溶液体积 混合标准溶液体积 稀释至体积(“gL) mL 11L mLC0 000 20 O0 100Cl O50 20 05 100C2 100 20 10 100检出限C3 200 20 20 100C4 400 20 40 100C5 800 20 80 100重复性 选用检出限中As、Sb混
31、合标准溶液质量浓度Cs进行测定Co 0OO 20 O0 100C1 050 20 05 100c2 100 20 10 100C3 500 20 50 100线性范围C 1000 20 1O 100C5 2000 20 2O 100C6 5000 20 5O 100G 10000 20 100 100GBT 21 1912007A74砷、锑、铋三个元素同时测定用混合标准溶液的制备表A4各检测项目中砷、锑、铋混合标准溶液的制备制备As、Sb、Bi标 加人100 gL 加人01 mgLAs、Sb、 加入1 mgLAs、Sb、 10(体积分数)检测项目 准溶液质量浓度 硫脲溶液体积 Bi混合标准溶液
32、体积 Bi混合标准溶液体积 盐酸稀释至体积(pgL) mL mL mL 131Lc0 000 20 00 100ct 050 20 05 100c2 100 20 10 100检出限G 200 20 20 100q 400 20 40 100Cs 800 20 8O 100重复性 选用检出限中As、sb、Bi混合标准溶液质量浓度Cs进行测定c。 000 20 00 100C1 050 20 05 100Cz 100 20 10 100C3 500 20 50 100线性范围C4 1000 20 1O 100Cs 2000 20 20 100CB 5000 20 50 100C， 10000 20 100 100
