1、GB/T 3051-20 前言本标准非等效采用1505790，1979(工业用无机化工产品氯化物含量测定的通用方法柔量法，对GB/T3051-1982无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法秉量法进行修订。本标准与I505790 :1979主要技术差异如下:扩大了测量范围。1505790适用于氯含量超过1mg，本标准适用于氯化物含量为o.01 mg 80 mg。增加了乙醇水溶液的滴定介质。1505790仅规定了水溶液种滴定介质，本标准规定了水溶液和乙醇-水溶液两种滴定介质。规定在采用0.02mol/L以下的标准滴定溶液时，应在乙醇-水溶液介质中滴定。缩小了被测试液的体积。I505790规定被测试
2、液的体积控制为200mL350 mL，本标准规定被测试液的体积控制为100mL200 mL(在乙醇-水溶液中应不大于40mL)。通过大量试验，新增了CN-，Fe(CN、Fe(CN).J、CN5-、NO，5，Ol六种干扰测定的离子，及其不产生干扰的限量。通过试验验证，调整了50:-，50;、Fe气PO:-等四种离子的不产生干扰的限量。增加了CN-，Fe(CN).J-和Fe(CN).J、NH，F-、CN5、NO，5，Ol等七种干扰离子的排除方法。本标准与原国标的主要技术差异为2增加了NaNO, , KNO, ,5iO, ,CH,COONa ，Fe3+等五种干扰测定的物质或离子，并等同I505790
3、规定了它们的不产.生干扰的限量.等同I505790规定了共同存在的干扰物质5iO，、Al忡、Zn2+、Mg2+、Fe3+、Mn2+Cu2+ .Ni奸、Cr3+、Co2+和它们的不产生干扰的限量及其排除方法。增加了干扰离子Cr抖的排除方法，此方法等同于1505790。本标准自实施之日起，代替GB/T3051-1982(1989)。本标准的附录A、附录B是标准的附录s附录C、附录D是提示的附录。本标准由中华人民共和国原化学工业部提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会归口。本标准起草单位g化工部天津化工研究设计院、青岛出入境检验检疫局。本标准主要起草人s姚锦娟、时洁、张萍、薛君华、刘亮、
4、崔鹤.本标准于1982年4月首次发布.1989年确认。本标准委托全国化学标准化技术委员会无机化工分会负责解释。24 中华人民共和国国家标准GB/T 3051-2000 neq ISO 5790: 1979 无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法案量法代替GB/T3051一1982(989)Inorganic chemical products for industrial use-G四eraJmetbod for determlnatlon of cbJorlde content-Mercurlmetrlc method 、1 范围本标准规定了无机化工产品中氯化物含量测定的通用方法一录量法。本
5、标准适用于氯化物以Cl汁)含量为0.01mg-80 mg的试样，当使用的硝酸菜标准溶液浓度小于0.02molfL时，滴定应在乙醇-水溶液中进行.K+ Na+、CaZ+.Mg:H .BaH ZnH、Pb2+, NO, ，COl-、BOl离子均不干扰测定，5卜、501、SOT、POz-、Fe(CN)，、Fe(CN)，、SZO、NO;-，CN5、CW等离子均干扰测定，其限量及排除方法参见附录B(标准的附录)和附录C(提示的附录)。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文.本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可
6、能性。GB/T 603-1988 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 6682-1992 分析实验室用水规格和试验方法(neq150 3696: 1987) 3 方法提要在微酸性的水或乙醇-水溶液中，用强电离的硝酸柔标准滴定溶液将氯离子转化为弱电离的氯化泵，用二苯偶氮碳酸脐指示剂与过量的Hg2+生成紫红色络合物来判断终点。4 试剂和材料本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。本标准所用制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T603之规定制备。安全提示=本标准所用硝酸宗溶液有霉，强酸强碱均具有腐蚀性，使用者应小心操作，遵兔溅到皮
7、肤上!如溅到皮肤应立即用水冲洗，严重者应立即治疗。4. 1 硝酸溶液:1十1 4.2硝酸溶液:1mol/L. 量取63mL硝酸，用水稀释至1000 mL. 4.3 氢氧化纳溶液:1mOI/L. 量取52mL饱和氢氧化纳溶液，用水稀释至1000 mL。4.4 氯化纳标准溶液:c(NaC)=0. 100 0 mol/L或c(NaC)=0.050 0 mol/L. 准确称取5.844以或2.922g)于500C-600C灼烧至恒蠢的基准氯化锅，精确至O.000 2 g.置于国家质量技术监督局2000-07 -31批准21 - 03 -01实施25 GB!T 3051-2000 烧杯中，加少量水溶解，
8、将溶液全部移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。4.5 氯化纳标准溶液:c(NaCl)=0. 0200 mol/L。将氯化销标准溶液(4.4)准确稀释至所需的倍数。4.6 硝酸乘标准滴定溶液:c1!2Hg(N03)，J约为O.1 mol!L或c1!2Hg(N03)，J约为0.05mol!L, 4. 6. 1 配制:称取17.13g(或8.57g)硝酸菜Hg(NO，)， H，OJ.置于250mL烧杯中，加入7mL(或4 mL)硝酸溶液(4.1)，加入少量水溶解，必要时过滤，移入1000mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。或者，称取10.85日(或5.43 g)氧化隶，置于250mL烧杯中，加入
9、20mL(或10mL)硝酸溶液(4.1).加少量水溶解，必要时过滤，移入1000 mL容量瓶中，加水至刻度，摇匀。4.6.2 标定:用移液管移取25mL氯化纳标准溶液(4.4).置于锥形瓶中，加100mL水和23i商澳盼蓝指示液，滴加硝酸溶液(4.2)至溶液由蓝变黄，再过量26滴，加1mL二苯偶氮碳戳脐指示液，用相应浓度的硝酸柔标准滴定溶液滴定至溶液颜色由黄色变为紫红色。将滴定后的含柔废液保留起来，按附录D(提示的附录)规定进行处理。同时作空白试验。4.6.3硝酸隶标准滴定溶液的物质的量浓度c(mol!L)按式(1)计算z1 V , c = _. _ V一Vo式中:1-氯化销标准溶液的实际浓度
10、.mol/L，Vj一一移取氯化销标准溶液的体积，mL;V一滴定所消耗的硝酸隶标准滴定溶液的体积，mL;Vo-一滴定空白试验溶液所消耗的硝酸柔标准滴定溶液的体积.mL。4. 7 硝酸菜标准滴定溶液:c1!2Hg(NO，)，J约为0.02mol/L. ( 1 ) 4.7. 1 配J:将硝骏蒙标准漓定溶液(4.6)准确稀释所需倍数，稀释时应补加适量硝酸溶液(4.1).以防止硝酸柔的水解。4.7.2 标定用移液管移取5mL氯化销标准溶液(4.日，置于锥形瓶中，加5mL水、30mL乙醇、2滴澳自由蓝指示液，并滴虫日硝酸溶液(4.2)至试液由蓝变黄再过量23滴，加1mL二苯偶氮碳酿脐指示液，用相应浓度的硝
11、酸柔标准滴定溶液滴定至试液的颜色由黄色变为紫红色。同时作空白试验.4.7.3 硝酸隶标准滴定溶液的物质的量浓度c(mol/L)按式(1)计算.4.8 硝酸隶标准滴定溶液:c1/2Hg(NO，)，J约为0.01mol/L.c1!2Hg(N03)，J约为O.005 mol!L. c1!2Hg(NO，)，J约为0.001mol/L或其他浓度。将硝酸隶标准滴定溶液(4.6)准确稀释所需倍数，稀释时应补加适量硝酸溶液(4.1).以防止硝酸柔的水解。4.9 澳盼蓝指示液:1g/L乙醇溶液。4.1 0 二苯偶氮碳酸脐指示液:5g/L乙醇溶液。当变色不灵敏时应重新配制。5 仪器、设备微量滴定管g分度值为0.0
12、1mL或0.02mL。6 分析步骤6. 1 试验溶液的制备称取适量试样，用合适的方法处理，或移取经化学处理后的适量试液使干扰离子不超过规定限量，参见附录B(标准的附录).含氯为O.01 mg80 mgJ，置于锥形瓶中，控制总体积为100mL200 mL 26 GB/T 3051-2000 (如在乙醇水溶液中进行滴定，则总体积应不大于40mL.乙醇与水之体积比为3, 1).加23滴澳盼蓝指示液，按下述步骤之一将溶液pH值调至2.53. 5。若溶液为黄色，滴加氢氧化销溶液(4.3)至蓝色，再滴加硝酸溶液(4.2)至恰呈黄色，再过量26滴(在乙醇-水溶液中应过量23滴); 若溶液为蓝色，滴加硝酸溶液
13、(4.2)至恰里黄色，再过量26滴(在乙醇一水溶液中应过量23滴), 6.2滴定向试液(6.1)中加入1mL二苯偶氮碳酸脐指示液，用适当浓度参考附录A(标准的附录川的硝酸柔标准滴定溶液(4.6、4.7、4.8)滴定至试液的颜色由黄色变为紫红色。同时作空白试验。7 分析结果的表述以质量百分数表示的氯化物(以Cl计)含量X按式(2)计算z(v - Vo)c X 0.03545 ,. . c(V - VO) X 3.545 X(%) = . 0 v. VVV V X 100 =. . . . . . ( 2 ) m m 式中，c一一硝酸乘标准滴定溶液的实际浓度，mol/L;V 滴定试液所消耗硝酸柔标
14、准滴定溶液的体积，mL;VO-一滴定空白试液所消耗硝酸隶标准滴定溶液的体积，mL;m一滴定移取试液中所含试料的质量.g，O. 035 45一与1.00mL硝酸隶标准滴定溶液cC!/2Hg(NO，)，J=1.000 mollLJ相当的以克表示的氯的质量。J 27 GB/T 3051-2000 附录A标准的附录)试液中氯离子含量与对应的标准滴定溶液的浓度本附录提供了预计试祥中氯化物(以CI计)的含量和建议采用的标准滴定溶液的浓度见表AIz表Al试样中Cl吉量.mg0.01-2 2-25 25-80 标准滴定榕液浓度.mol/L0.001-0.02 0.02-0.03 0.03-0.1 附录B标准的
15、附录不干扰测定的离子与干扰测定的离子及限量本附录给出了在水溶液中滴定时的部分不干扰离子(表B1)和干扰离子(表B2)的限量及其规定的理由。表B1不干扰测定的离子离子名称不产生干扰的限量.g/LNaNOJ 100 KNO, 100 NOi 70 PbH 100 Na+ 30 K+ 40 Zn2+ 100 Ca2+ 100 Mg2+ 40 CO-(以CO，itl 70 表BZ干扰测定的离子离子名称不产生干扰的限规定限量的理由可采用的排除方法量.mg/LSO 10000 有轻徽缓冲作用见附录C中ClSO 1 与Hg2+反应见附录C中C2S l 生成HgS沉淀见附录C中C3Fe2+ 300 中和时出现
16、浑浊和轻微黄色见附录C中C4Cror 1 氧化二苯偶氮碳院脐见附录C中C5CN一l 与Hg2+生成沉淀或络合物见附录C中C6Fe(CNl.J 1 与Hg衍生成沉淀见附录C中C728 GB/T 3051-2000 表B2(完)离子名称不产生干扰的限规定限量的理由可采用的排除方法量，mg/LFe(CN).T-I 与Hg2+生成沉淀见附录C中C7NHt 300 与Hg2+反应见附录C中C8CNS 1 与Hg2+生成沉淀见附录C中C9NO;- 10 见附录C中CIOF 100 生成HgF，见附录C中CIIS也Ol1 生成络合物见附录C中C12Br 1 与Hg2+反应I I 与Hg2+反应PO 3. 5
17、 缓冲作用控制所需pH值或用电位滴定法Ala+ 1000 形成AIOHl，沉淀吸附指示剂Ni2+ 2500 显示离子本身的颜色用电位满定法Co2+ 1 000 显示离子本身的颜色用电位滴定法CrH 200 显示离于本身的颜鱼用电位满定法Cu2+ 200 与二苯偶氮碳酷脐产生变色反应Mn十500 形成沉淀Hg2+ 0.5 与CI络合Ag+ O. 5 生成AgCI沉淀Si02 1 000 防止HgCI，生成CH,COONa 2 000 颜色变化低于灵敏度控制所需pH值FeH 10 生成难溶氢氧化物表B3共同存在的干扰物质离于或化合物不产生干扰的限量规定限量的理由可采用的排除方法g/L Si02 I
18、 AIH l 产生有吸附作每升加入5g NaPZ7. 10HzOC在此条件下，溶液有轻微挥Zn2+ 1 用的沉淀浊，仅引起轻微干扰(颜色变化，准确度降低一半)JMg2+ l FeH 0.05 Mn2+ 0.05 Cu2+ 0.02 NF+ 0.02 CrH 0.02 Co2+ 0.02 29 G8/T 3051-2000 附录C(提示的附录)干扰离子的排除方法Cl sol 硫酸是二元酸，由于分步电离引起轻微的缓冲作用而干扰测定。排除方法是z加入过量的1mollL硝酸溶液一般为1mL-2 mL)，视SO:含量不同而不同，严格控制所需pH值，初调时建议用pH计控制。C2 sOl-在酸性溶液中，SO
19、与Hg2+反应，消耗硝酸菜标准滴定溶液，干扰测定。在碱性介质中用过氧化氢将SOl氧化为SO:-。排除方法是:含量在10g/L以下时，把被测溶液调至近中性(用澳盼蓝作指示剂由黄变蓝)后加1 mol/L氮氧化销溶液2mL，缓慢滴加适量30%过氧化氢溶液，微微加热，最后加热煮沸至无小气泡产生为止。冷却后用硝酸调pH值后待攫j定。C3 s S2与Hg2+生成HgS沉淀，影响测定。在碱性介质中用过氧化氢把s氧化为SO:。排除方法同C2.C4 Fe+ 含量在0.3g/L以上时，中和时出现沉淀。含量在1g/L以下时，加4滴1mol/L硝酸溶液之后沉淀立即溶解，轻微的黄色不影响终点的观察。C5 CrOl-和C
20、r，Oj-CrOi在酸性介质中首先变成Cr20l-(橙红色)fCr20具有较强的氧化性，使二苯偶氮碳默阱氧化，影响测定。当CrOi含量小于50mg/L时，加入二苯偶氮碳酿脐后立即滴定，终点颜色由橙红变为紫红。当含量大于50mg/L时，:bu入适量硝酸锁可生成BaCrO.沉淀，过滤，除去CrO:-，但是手续繁多。建议采用电位滴定法测定。C6 CN CN与Hg2+生成Hg(CN)2沉淀或Hg(CN)l络合物。排除方法是g向被测试液中加入2倍于CN含量的甲靡。放置20min，再用硝酸调pH值后待测定。C7 Fe(CN )，J4和Fe(CN)，JFe(CN)，-和Fe(CN)，-与Hg2+生成沉淀，影
21、响测定.排除方法是z向被测试液中加入2-3倍于试样量的硝酸镑，加热至沸，冷却，全部移入容量瓶中，加水至刻度，摇匀，放置分层。用慢速滤纸干过滤，弃去初始滤液，剩余滤液供测定用。C8 NHt NHt与Hg2+作用，消耗硝酸菜标准滴定溶液，影响测定。排除方法是z把被测试液调至碱性，加热，煮沸，赶去NH，.30 GB/T 3051-2000 C9 cNS-CNS-与Hg2+生成Hg(CNS)，沉淀，干扰测定。排除方法是1向被测试液缓慢滴加适量30%过氧化氢溶液，加热煮沸至无小气泡产生。操作应在通风柜中进行。c10 NO, NO，含量大于10mg/L时，对测定有明显干扰。排除方法是:含量在1g/L以下时
22、，向含有NO，的试样中滴加100g/L的氨基磺酸溶液至无气泡产生。c11 F F含量大于0.1g/L肘，滴定终点颜色变化缓慢，不易确定终点.加入珊酸可以排除其干扰，加入量为F-含量不大于1.2 g/L时加入0.4g确酸即可.c12 s,Ol S，Ol-与Hg-生成络合物，干扰测定。排除方法是g向被测试液加入2滴2mol/L氢氧化销溶液，缓慢滴加适量的30%过氧化氢溶液.微微加热，最后加热煮沸至无小气泡产生。c13 Cr+ 含量在200mg/L以下时，澳盼蓝指示剂不能指示中和的终点。排除方法是满加1mol/L氢氧化纳溶液直到试液呈黄绿色，再滴加1mol/L硝酸榕液，至试液垦蓝灰色，并过量3滴。附录D(提示的附录处理麽液的方法为了防止含录废液的精染，建议将隶量法测定氯化物后所得的废液进行处理。D1 方法提要在碱性介质中，用过量的硫化销沉淀隶，用过氧化氢氧化过量的硫化销，防止隶以多硫化物的形式溶解。D2 分析步骤将废液收集子约50L的容器中，当废液达约40L时依次加入400g/L氮氧化纳溶液400mL、100 g硫化销(Na，S 9H，O).扫毒匀10 min后缓慢加入30%过氧化氢溶液400mL.充分混合，放置24h 后将上部精液排入废水中，沉淀物转入另一容器中，出专人遂行柔的回收.上述操作中所用药剂均为工业级.31
