1、GB 7746 1997 前言本标准优等品和一等品技术指标等同采用俄罗斯国家标准IOr 14022 88元水氟化氢技术条件，达到国际先进水平，试验方法中水分测定等效采用ISO3700,1980工业无水氟化氢一一水含量的测定电导法，氟硅酸含量测定等效果用ISO3701, 1976工业元水氟化氢一一六氟硅酸含量的测定还原硅铝酸盐光度法h二氧化硫含量测定等效采用ISO3702, 1976工业无水氟化氢二氧化硫含量的测定腆量法h不挥发酸含量测定等同采用ISO3138, 1974工业无水氟化氢不挥发酸含量的测定一滴定法队与俄罗斯国家标准的主要技术差异如下2俄罗斯国家标准0I14022 88设两个级别，本
2、标准根据生产实际和用户需要设三个等级，增加f合格品等级。本标准与原国标的主要技术差异如下：1）将原国标的优级改为优等品，一级改为一等品，增加合格品等级。2）优等品和一等品技术指标等同采用俄罗斯国家标准，合格晶技术指标根据生产实际和用户需要确定。3）氟硅酸含量的测定，如氯化销后蒸发除去氟干扰其余测定步骤同ISO3701, 1976。本标准自生效之日起，同时代替GB774687和GB/T7747. 1 GB/T 7747. 4 87, 本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由化学工业部天津化工研究院归口。本标准起草单位：化学工业部天津化工研究院、济南化工厂、浙江莹光化工有限公司、浙江省永康市
3、化E总公司、江苏省射阳氟化工总厂、包头第一化工厂和上海氯碱公司电化厂。本标准主要起草人z苏培基、齐j恩辉、王大愕、朱荣忠、于九菊、仇建、陈如风。本标准于1987年5月首次发布。本标准委托化工部元机盐产品标准化技术归口单位负责解释。480 中华人民共和国国家标准工业无水氟化氢GB 77 46 1997 代替GB7746 87 Anhydrous hydrogen fluoride for industrial use GB/T 7747. 1一7747.4 87 1 范围本标准规定了工业无水氟化氢的要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输、贮存和安全。本标准适用于无水氟化氢。元水氟化氢主要用
4、于制取氟化剂、氟卤烧短和试剂氢氟酸及其他含氟产品等。分子式：HF相对分子质量，20.006（按1993年国际相对原子质量）沸点：19.5 c 2 引用标准于列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB 19C 90 危险货物包装标志G!l/T 601 88 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准榕液的$1备GB/T 60288化学试剂杂质测定用标准溶液的制备（neqISO 6353-1, 1982) G!l/T 603-88 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（neqISO
5、 6353 1, 1982) Gll/T 1250 89 极限数值的表示方法和判定方法G!l/T 6678 86 化工产品采样总则G!l/T 6682-92 分析实验室用水规格和试验方法（eqvISO 3696, 1987) 3 要求3. 1 外现在低温或在一定压力下是一种无色透明的液体，具有强烈的剌激气味，在空气中发烟。3. 2 工业无水氟化氢应符合表1要求z表1要求% 指标项目优等品等品合格品氟化氧吉量二三99. 95 99 90 99. 70 水分运豆0 03 0 06 0. 10 氟硅酸吉量主0.010 0.020 0.050 氧化硫吉量运0.007 0.015 0. 030 不挥主酸
6、（以H,SO，计）吉量运二0 005 0.020 0.050 国家技术监督局199706 24批准1998 01 01实施481 GB 7 7 4 6 199 7 4 试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所需标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T 602、GB/T603的规定制备。4. 1 氟化氢含量的if算以质量百分数表示的氟化氢含量（X，）按式（1）计算：X0=lOO一（X，十x,+x，十X，）（1 式中x,水分，%；x, 氟硅酸含量，%；x, 二氧化硫含量，%；x, 不
7、挥发酸（以H,SO，计）含量，%。4.2 水分的测定4. 2. 1 方法提要使用封闭流动式电导池，测得无水氟化氢的电导率，再从测定无水氟化氢水分的工作曲线上查得相应的水分。4.2.2 试剂和材料4.2.2.1 氯化饵标准溶液，c(KCI)= O. 100 Omol/L。称取在500600C灼烧至恒重的7.455g氯化饵，溶于水，移入1OOOmL容量瓶中，稀释至刻度。4. 2. 2. 2 氯化饵标准溶液，c(KCI)= 0. 010 Omol/L。移取lOOmL氯化锦标准溶液（4.2.2.1），置于1 OOOml，容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液临用时制备。4.2. 3 仪器、设备4.2.3.
8、 1 电导池：用内径20mm聚乙烯管或聚四氟乙烯管制作的，在管中装有两个光滑的棒状金或铅电极，间距为lOOmm，直径为2.Omm（乒图1）。单位，mm 非。的！。内20 120 I 试样人口，2塑料焊接支撑3，、3，一塑料焊接固定钳电极，4 塑料焊接试样出口毛细管；5带聚乙烯套臂的温度计图l电导池4.2. 3.2 电导仪：测量范围。lOOms/cm,482 GB 77 4 6 1997 4. 2.3.3 聚乙烯瓶z容积500mL，带有气液相管。4.2. 3.4温度计2分度值0.1 c，测量范围室温，温度计用聚四氟乙烯包住，以防氟化氢的腐蚀。4.2.3.5 注射针头儿号或5号医用针头。4. 2.
9、 4 电导池常数的测定将电导池仔细地在干燥的热气流中干燥好，再注入所需浓度的氯化梆标准榕液（先冲洗23次，然后把电导池电极与电导仪相连接，电导池上口插人水银温度计，同时测量电导池内溶液的电导值及温度，重复测量5次以上，取测量平均值作为氯化伺标准溶液的电导值及温度，并由表2查出上述温度下氯化饵标准溶液的电导率。表2氯化饵标准溶液的电导率电导卒，S/en 三寸c(KCI) 0. JOO Omol/L c(KCI) 0. 010 Omol/L 二温度，l 10 0 009 33 o. 001 020 11 0 009 56 0. 001 045 12 0. 009 79 0 001 070 13 0
10、 010 02 0. 001 095 14 0. 010 25 0. 001 121 15 0 010 48 0 001 147 16 。.010 72 0 001173 17 0 010 95 0.001199 lB 0. 011 19 0 001 225 19 0. 011 43 0. 001 251 20 0 011 67 0 001 278 21 0 011 91 0. 001 305 22 0 012 15 0. 001 332 23 。.012 39 0. COl 359 24 0 012 64 0. 001 386 25 0. 012 88 0. 001 413 26 0 013
11、 13 0. 001 441 27 0 013 37 0 001 468 28 0 013 62 0. 001 496 29 0. 013 87 0. 001 524 30 0. 014 12 o. 001 552 电导池常数Q按式（2）计算：Q=K/G . ( 2 ) 式中，K一在给定温度下氯化饵标准溶液的电导率，S/cm;G 测得氯化锦标准溶液的电导值，S。电导池常数三个月检查一次。4.2.5 分析步骤4.2.5.1 本底样本的选取选取水分低及杂质较少的瓶装无水氟化氢作为本底祥本。4.2. 5.2 工作跑线的绘制向已知电导值的本底样本中，准确计量添加水，制备无水氟化氨中水分为o.01% o
12、. 06%的系列标样、在规定温度下（推荐lOC）测其电导值。用外推法推定无水氟化氢本底样本中水分的百分含量。以本底样本和各次定量添加水的总百分含量为横坐标，相应的电导率为纵坐标，绘制工作曲线。4.2.5. 3 测定,83 GB 7 7 4 6一1997将处理干净F燥的电导池置于通风橱内或通风良好的场所的固定架上用带聚乙烯管的螺帽接头，将钢瓶或槽罐的液相管与电导池连接好，同时把温度计和电导池连接好，而后小心缓慢地打开钢瓶或槽罐的液相阀门，使试样冲洗测定系统至稳定，关闭阅门。调定装置示意图见图2。待温度升到与工作曲线绘制时的相同温度（误差不超过士0.5）时测量其电导值，该电导值乘以电导池常数即为该
13、试样的电导率。由l：作曲线上查出被检样品的水分百分含量CX,J,1.1-1 试样钢瓶g2 螺帽接头，3连接铜管；4连接聚乙烯管5一电导池；6、7测定导线，8 冲洗管道系统废酸收集瓶9电导仪；10带罪乙烯套管的温度计图2电导法测定水分流程示意图4. 2. 6 允许差取于行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.005 %。4. 3 氟硅酸含量的测定4. 3. 1 方法提要氟硅酸与氯化销生成氟硅酸俐，蒸发除去氟化氢。在弱酸性介质中和能抑制氟干扰的棚酸存在下，硅酸盐与锢酸镀反应形成硅铝杂多酸（黄色）。再加（l/2H2S04）约9rnol/L硫酸溶液和草酸溶液以排除磷酸盐的干扰
14、，随后，将硅锢杂多酸选择还原。在波长795nm处测量蓝色络合物的吸光度。4.3.2 试剂和材料4.3.2.1 氯化锅溶液：“g/I,4.3. 2.2 硫酸溶液：c(l/2H,S(l4）约9mol/L,4, 3.2.3 盐酸溶液，c(HCl）约2mol/L,4. 3.2.4 棚酸溶液40g/l，。4. 3.2.5 草酸溶液，lOOg/l,4.3.2.6 铅酸镀溶液：lOOg/I，（当溶液出现沉淀时需重新配制） 4.3. 2. 7 还原液4. 3. 2. 7. 1 将7巨龙水亚硫酸铺溶于50mL水中，加1.5gl氨基2荼盼4磺酸溶解$4. 3.2. 7. 2 将90g偏重亚硫酸纳榕于900mL水中
15、；4. 3. 2. 7. 3 混合4.3.2.7.1条和4.3.2.7.2条两种溶液并稀释至1OOOmL，必要时过滤，置榕液于冷暗处，避免阳光直接照射，使用期限不超过20d。4. 3. 2. 8 氧化硅标准溶液，lmL相当于1.OOOmgH,SiF 5，称取经1000灼烧至恒重的二氧化硅0. 4 I 7g于销地锅中，加5g元水碳酸俐，充分搅匀，置于1000的高温炉中使其慢慢熔融，放置冷却，加入热水榕解，冷却后全部移入1OOOml.容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。立即转移到聚乙烯瓶中。此溶液至少每月重新制备次。4. 3.2.9 工氧化硅标准溶液，！ml.相当于0.050mgH,Si凡。移取50mL三
16、氧化硅标准溶液（4.3.2.8),/;( j 1 OOOml.容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。此溶液临用时制备。4. 3. 3仪器、设备1机14.3.3.1 分光光度计；4.3. 3.2 铀皿，容积约lOOmL4. 3,4 分析步骤4.3.4. 1 工作曲线的绘制GB 7 7 4 6 - 1 9 9 7 在一系列lOOml，容量瓶中，分别加入0,2.00,4. 00,6. 00,8. OOmL和10.OOml，二氧化硅标准溶液(4.3.2.9），加水至101nl，加lOmL氯化俐溶液，在搅拌下加4mL盐酸溶液，35mL棚酸溶液，放置5min，加lOmL锢酸镀溶液，摇匀，放置15min，在搅拌下分别
17、加5ml，草酸溶液，201nL硫酸溶液，摇匀后，再加2n1l，还原液，用水稀释至刻度，摇匀放置20mino将分光光度计波长调整至795nm处，使用2cm吸收池，以水为参比，测定每个标准溶液的吸光度。从每个标准搭液的吸光度中减去零毫升溶液的吸光度。以氟硅酸含量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。4.3.4. 2 测定4.3.4.2.1 空白试验溶液的和j备在铅血中加5n1l，水、！Om！，氯化铺溶液，摇勾。4. 3,4.2.2 测定在锦皿中盛有lOmL氧化纳溶液，称量，精确至O.Olg，加入稀释样（5.4. 2)45g（含试样约1日），再次称量，精确歪O.Olg，以便计算所取稀释样的质
18、量。同时与空白试验溶液按以下操作同样处理。置于水浴I蒸i二，加lOmL水，35mL棚酸溶液，放置5min，加4mL盐酸溶液，lOmL锢酸镀溶液，混匀，将溶液全部移入lOOml，容量瓶中。以下按绘制王作曲线的操作步骤所述，从“放置15min后，”开始，进行操作。根据测得的吸光度，由标准曲线上查出氟硅酸含量。4.3.5 分析结果的表述以质量百分数表示的氟硅酸含量（X，）按式（3）计算x 一二0. 1 X (m1 m,) 一二主L二二一一100一一一一一一一一. ( 3 ) x, m 1 ooo x5 m 式I,rn, 由工作曲线上查得试验溶液中氟硅酸量，mg;肌由工作曲线上查得空白试验溶液中氟硅酸
19、量，mg,x, 试样在稀释样中的质量百分浓度，%； 稀释样质量，g。4,3, 6允Vf差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。4.4 氧化硫含量的测定4.4. 1 方法提耍Im i立量已知体积的破标准滴定溶液于样品中，用硫代硫酸锅标准滴定溶液反滴过量的腆，然后根据碟的用量计算出二氧化碳含量。4,4, 2 试剂和材料4.4.2.1 腆标准滴定溶液：c(l/212）约0.Olmol/Lo取按GB/T601配制的c(l/212）约0.lmol/I，标准滴定溶液lOOml八稀释至1OOOml，该溶液临用时配llrl; 4.4.2.2 硫代硫酸锅标准滴定溶液：c
20、(Na2S201）约0.Olmol/Lo取按GB/T601配制的c(Na,52()2）约0. ln1ol/l，标准滴定溶液lOOmL，稀释至1OOOml，该溶液临用时配制；4. 4. 2. 3 腆化御溶液：!OOg/J, 4.4. 2.4 淀粉指示液：JOg/J, 4.4.3 仪器、设备485 GB 7746 1997 4.4.3.1 微量滴定管2分度值0.02mL，容积5mL或lOmJ,;4.4.3. 2带盖聚乙烯烧杯容积约250mL,4.4.4 分析步骤取lOOml，水置于带盖聚乙烯烧杯中，准确加入5.OOmL腆标准滴定溶液，加lmL硕化御溶液，称量，精确至0.lg，加约25mL稀释样（5
21、.4.2），再次称量，精确至0.地，以便计算所取稀释样的质量。静宣几分钟，用硫代硫酸锅标准滴定溶液滴定至淡黄色，加lmL淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失。同时以同样条件和同样试剂量，但不加稀释样进行空白试验。4.4. 5 分析结果的表述以质量百分数表示的二氧化硫含量（X，）按式（4）计算2(V0 V,) Xe,0.032 3 = .100 Xs m (V0 V1)Xc1 3.2 . X5Xm 式中v,-空白试验所消耗硫代硫酸锅标准滴定溶液的体积，mL;v, i商定试验溶液所消耗硫代硫酸纳标准滴定溶液的体积，mL;C; 硫代硫酸纳标准滴定溶液的实际浓度，mol/J,;( 4 ) 0. 032 与1
22、.OOmL硫代硫酸销标准滴定溶液c(Na2S203) = 1. OOOmol/L相当的以克表示的二氧化硫质量gXs 试样在稀释样中的质量百分浓度，%；m 稀释样质量，g,4.4.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。4,5 不挥发酸含量的测定4. 5. 1 方法提要通过蒸发除去挥发酸后，以酣歌为指示剂，用氧氧化锅标准滴定榕液滴定不挥发酸。4.5.2 试剂和材料4,5.2.1 氢氧化纳标准滴定溶液，c(NaOHJ约0.Olmol/L，取按GB601配制的c(NaOHJ约0.lmol/J, 标准滴定榕液lOOmL，用不含二氧化碳的水稀释至1OOO
23、mL P该溶液临用时配制。4.5.2. 2 酷Ill;指示液：lOg/L，将lg盼歌溶于100mL95%的乙醇中，滴加氢氧化纳标准滴定溶液直至出现浅粉红色。4,5, 3仪器、设备4.5.3.1 锦皿z容积约150ml,;4.5.3.2 聚乙烯滴管2容积2ml,4. 5.4 测定步骤称取50g稀释样（5.4. 2），精确至0.lg，置于铀皿中，在通风橱内的沸水浴上蒸发至近干，加5ml,水蒸发（重复二次），加约10m，不含二氧化碳的水于铀皿中，加3滴盼lit指示液，用氢氧化纳标准滴定溶液i商定至浅粉红色。4. 5. 5 分析结果的表述以质量百分数表示的不挥发酸（以H,SO，计）含量（X，）按式（5
24、）计算gx, vX0.049 Vxc,X4.9 一一一一牛一一100=X,Xm Xs m . ( 5 ) 式中，v滴定时所消耗氮氧化纳标准滴定溶液的体积，mL;C; 氢氧化锦标准滴定溶液的实际浓度，mol/l,;0. 049 与1.OOmL氢氧化纳标准滴定溶液c(NaOH)=l.OOOmol/L相当的以克表示的不挥发酸486 GB 7746-1997 （以H2SC），计的质量，x, 试样在稀释样中的质量白分浓度，%；m 稀释样质量，g。4.5.6 允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。5检验规则5. 1 工业元水氟化氢应由生产f的质量监督检验部门
25、按本标准的规定进行检验。生产厂应保证每批出f的产品都符合本标准的要求。生母批出厂的产品都应附有质量证明11，内容包括z生产厂名、r址、产品名称、商标、等级、净重、批号或生产日期、产品质量符合本标准的证明和本标准编号。5. 2 使用单位有权按照本标准的规定对所收到的1业无水氟化氢在一个月内进行验收。5. 3 工业元水氟化氢每批产品不超过5010 5.4 采样5. 4. 1 采样比例按照GB/T6678 86的6.6的规定确定采样单元数进行采样，槽罐灌装时，每槽罐为一批，取个样。5. 4. 2 稀释样的制备将带塑料螺帽的接头与钢瓶或糟罐的液相管连接好，打开钢瓶或槽罐的液相阀门，使液态氟化氢冲洗管道
26、l2min，关上钢瓶或槽罐的液相阀门，然后将塑料管插入已知重量冰水混合物的塑料瓶中，打开钢瓶或槽罐的液相阀门，使液态氟化氢慢慢通入冰水中（边通边摇），不要使氟化氢气体冒出，通至试样含量20%25%时（每瓶取试样不少于50g），关闭钢瓶或槽罐的液相阀门，再秤量取样塑料瓶总质量，精确歪0.1目。同一批稀释样混合后测定。试样在稀释样中的质量百分浓度CX，）按式（6）计算2式中，m引人的试样总质量，非1711 冰水的总质量，E。x, .！？！一100.( 6 ) m ,- m 5. 5 检验结果如有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装单元中采样进行核验，核验结果即使街一项指标不符合本标准的
27、要求时，则整批产品为不合格。5. 6 按Gll/T1250 89的5.2的规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准。6标志、包装、运输、贮存6. 1 工业无水氟化氢包装容器上应有牢固清晰的标志，内容包括：生产厂名、厂址、产品名称、商标、等级、净重、批号或生产日期、本标准编号以及GB190-90中的标志14“有毒品”标志和标志20“腐蚀品”标志。并应符合气瓶安全监察规程的规定。6. 2 工业无水氟化氢包装在清洁、干燥的专用槽车或钢瓶中，包装容器具有气液相进出口，充装系数为0. 83kg，钢瓶涂以灰漆和带黑字并带有安全帽和防震胶圈。6.3 工业无水氟化氢装运时，应符合气瓶安全监察规程和铁路危险货物运输管理规则的规定。6. 4 .L .ill.元水氟化氢钢瓶应贮存在带棚的库房中，严禁曝晒，严禁与易燃、易爆物品混放。7 安全7. 1 无；f.氟化氢是强腐蚀性液体有刺激性和毒性，对皮肤和眼睛有强烈腐蚀作用，能产生严重和痛苦487 GB 7746 1997 的灼伤、并日治疗见效较慢。7. 2 取用时必须在通风良好的场所或通风橱内进行。穿戴好大小合适的耐氟的手套，长统靴和防护nlil放面罩。如果发生接触或疑心接触了无水氟化氢，需用大量水冲洗并立即治疗。88
