1、ICS 73. 040 D 21 GB 中华人民共和国国家标准GB/T 11957-2001 eqv ISO 5073: 1999 煤中腐植酸产率测定方法Determination of yield of humic acids in coal 2001-11-12发布2002 - 08 -01实施中华人民共和国发布国家质量监督检验检疫总局GB/ T 11957-2001 前本标准根据GB/T11957-1989(煤中腐植酸产率测定方法和GB/T483-1998(煤炭分析试验方法一般规定进行修订。本标准基本保留了原标准的技术内容，对原标准中残渣法结果计算公式进行了更正，并对原标准的书写格式，某
2、些符号和单位表达方式进行了修改，使之符合当前国家标准的要求。本标准中容量法已被国际标准ISO5073:1999(褐煤腐植酸产率测定方法所采用，该方法与国际标准等效。本标准从生效之日起，同时代替GB/T11957-1989。本标准由原国家煤炭工业局提出。本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。本标准起草单位:煤炭科学研究总院煤炭分析实验室、中国科学院山西煤化学研究所。本标准主要起草人:鲍世齐、孙淑和、林玉英、王仙凤、李英华。本标准于1989年12月首次发布。本标准委托煤炭科学研究总院煤炭分析实验室负责解释。中华人民共和国国家标准煤中腐植酸产率测定方法Determination of yield o
3、f humic acids in coal 1 范围GB/T 11957- 2001 eqv ISO 5073 : 1999 代替GB/T11957- 1989 本标准包括两种测定煤中腐植酸产率的方法，即容量法和残渣法(前者为仲裁方法)，并规定了测定用的试剂、仪器设备、测定步骤、结果计算和精密度。本标准造用于褐煤、低变质程度烟煤和风化煤。2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 212-2001 煤的工业分析方法(eqvIS0 11722 : 199
4、9;eqv IS0 1171:1997;eqv ISO 562 : 1998) 3 定义本标准使用如下的定义。3.1 腐植酸humic acids 作为游离酸和金属盐腐植酸盐)而存在于煤中的一组高分子量的复杂有机、无定形化合物基团。3.2 总腐植酸total humic acids 用焦磷酸铀碱液抽提出的腐植酸。3.3 游离腐植酸free humic acids 用氢氧化铀溶液抽提出的腐植酸。即酸性基团保持游离状态的腐植酸。实际测定中还包括与钢、铀结合的腐植酸。4 窑量法4.1 原理用焦磷酸铀碱液或氢氧化纳溶液从煤样中抽提腐植酸;再在强酸性溶液中，用重锚酸饵将腐植酸中的碳氧化成二氧化碳，根据重
5、错酸饵消耗量和腐植酸含碳比，计算腐植酸的产率。4.2 试剂4.2.1 焦磷酸铀碱抽提液:称取15g化学纯焦磷酸销(Na4P207 10H20) (HG3-1288)和7g化学纯氢氧化铀(GB/T629).溶解到1L蒸馆水中，密闭保存。4.2.2 氢氧化铀抽提液1%:称取10g化学纯氢氧化销，溶解到1L蒸馆水中，密闭保存。4. 2.3 重错酸饵标准溶液c(l/6K2Cr207)= 0. 1 mol/L:将优级纯重错酸饵(GB/T642)在130C下干燥3h.置于干燥器中冷却，然后准确称取4.9036 g放入烧杯中，加入蒸馆水溶解，再转入1000 mL容量瓶中，用蒸馆水稀释到刻度，摇匀。4.2.4
6、 重锚酸饵溶液c(l/6K2Cr207)= 0. 4 mol/L:称取20g重锚酸饵溶于少量水中，将溶液转入中华人民共和国国家质量监督检验检瘟总局2001-11-12批准2002 - 08 -01实施G/ T 11957- 2001 1 000 mL容量瓶中，用蒸馆水稀释到刻度，摇匀。4. 2.5 硫酸亚铁镀标准溶液cCFeSO(NH4)2S04J0.1mol/L:称取40g化学纯硫酸亚铁镀CFeS04(NH4 ) 2S04 6HzO) (GB/ T 661)，溶于蒸锢水中，加入20mL浓硫酸，用蒸馆水稀释到1000 mL，摇匀，装入棕色瓶中贮存。使用前须用0.1mol/L重错酸饵溶液按下述方
7、法标定:准确吸取25mL O. 1 mollL重错酸锦标准溶液(4.2.3)，放入250mL三角瓶中，加入7080mL 蒸锢水和10mL浓硫酸(4.2.肘，冷却后，加邻菲嗖琳指示剂(4.2.6)3滴，用硫酸亚铁镀标准榕液滴定到溶液由橙色变成砖红色也可用2mL化学纯磷酸(GB/T1282)和5滴二苯胶指示剂(GB/T681)代替硫酸和邻菲嗖琳，用硫酸亚铁镀标准恪液滴定到溶液由橙色变为绿色。硫酸亚铁镀标准溶液的浓度c(mol!L)按式(1)计算:25 c = v X 0.1 . ( 1 ) 式中:V一一一滴定25mL重错酸梆标准溶液所用硫酸亚铁镀标准溶液体积，mL。4.2.6邻菲咿琳指示剂:称取1
8、.5g邻菲嗖琳(GB/T1293)及1g硫酸亚铁镀或0.7g硫酸亚铁(GB/T 664)溶于100mL蒸馆水中，用棕色瓶保存。4.2. 7 二苯胶指示剂(GB/T681):称取0.5g二苯胶溶于20mL蒸馆水中，加入100mL浓硫酸。4. 2.8 硫酸(GB/T625):化学纯，95%。4. 3 仪器设备4. 3. 1 分析天平:感量0.0001go 4. 3. 2 恒温水浴:4孔或4孔以上，控温精度士lC。4.4 测定步骤4. 4. 1 煤中总腐植酸的测定4.4. 1.1 称取粒度小于0.2mm的一般分析煤样0.2g(称准到0.0002 g)于250mL三角瓶中，加入焦磷酸铀碱抽提液(4.2
9、.1)100mL，摇动使煤润湿，在三角瓶口盖一小漏斗，置于(100士l)C的水浴中(温度达不到时，加适量甘油调节).加热抽提2h.每隔30min摇动二次，使煤样全部沉下。4.4. . 2 取出三角瓶，冷却到室温，将抽提液及残渣全部转入200mL容量瓶中，用蒸馆水稀释到刻度，摇匀。用中速定性滤纸干过滤，弃去最初的约10mL溶液，随后滤出50100mL滤液，供测定用。4.4. 1.3 准确吸取滤液5mL于250mL三角瓶中，用移液管准确加入5mL 0.4 mol/L重错酸拥溶液(4.2.4)和15mL浓硫酸(4.2.肘，于(100土l)C水浴中加热氧化30min.取下冷到室温，用蒸馆水稀释到100
10、mL左右，冷却后加3滴邻菲咿琳指示剂(4.2.的，用硫酸亚铁镀标准溶液(4.2.5)滴至砖红色。另外准确吸取2份0.4mol/L重锚酸饵，每份5mL.各加5mL焦磷酸铀碱抽提液和15mL浓硫酸，按本条的规定氧化和滴定，测定空白值。4. 4.2 煤中游离腐植酸的测定除用1%氢氧化铀溶液(1.2.2)代替焦磷酸铀碱液进行抽提外，其他操作均同4.4. 1. 1 4. 4. 1. 3。4. 5 结果计算测定结果按式(2)计算:HAd3(V。一V1)c= _. v _ X一X100 . ( 2 ) Rc X m X 1 000 b 式中:HA.d-一般分析煤样中的总腐植酸或游离腐植酸产率，%;V二二滴定
11、试液所消耗的标准硫酸亚铁锁溶液的体积.mL;v。一一滴定空白所消耗的标准硫酸亚铁镀溶液的体积，mL;C一一硫酸亚铁锁标准溶液的浓度.mol月-; 3一一碳的摩尔质量.g/mol;R，一腐植酸的含碳比:褐煤和低变质程度烟煤为0.59，风化煤为0.62;2 G/T 11957- 2001 a一一碱抽提攘的总体积，mL;b一测定时所取试液的体积，mL;m-一煤样质量，g。结果按数字修约规则修约到小数后一位报出。4. 6 精密度腐植酸产率两次重复测定的差值不得超过表1规定的数值:表1MA一-nun A一H一重复性限(绝对值)/%1.0 2. 0 5 残渣法5.1 方法提要用焦磷酸铀碱液或氢氧化铀溶液从
12、煤样中抽提腐植酸，从煤样中的有机质减去抽提后不溶物(残渣)中的有机质，求得总腐植酸或游离腐植酸产率。5. 2 试剂同4.2.1和4.2.2的规定。5. 3 仪器设备5. 3. 1 分析天平:感量0.0001 g。5. 3.2 离心机:转速04000 r/miri可调，离心杯容积200mL。5. 3. 3 恒温水浴:4孔或4孔以上，控温精度士1C，。5. 3.4 恒温干燥箱:控温范围0120C，控温精度土1C，可鼓风。5. 3.5 马弗炉:带有热电偶高温计，能升温到900C，并可调节温度，通风良好。5. 4 测定步骤5.4.1 煤中总腐植酸的测定5.4. 1. 1 总腐植酸的抽提同4.4.1.1
13、。5.4. 1. 2 将冷却到室温的抽提液连同残渣全部转入200mL离心杯中，离心20min.上层溶液用倾泻法过滤，然后将残渣完全转移到巳干燥至质量恒定的慢速定量滤纸上，用蒸惰水洗涤至滤液呈中性。5.4. 1. 3 将残渣连同滤纸转入已干燥至质量恒定的称量瓶中，放入鼓风干燥箱内，在1051l00C下干燥2h。取出后加盖，在空气中冷却3min，再放入干燥器内冷却至室温(约20min)后称量。进行检查性干燥，每次30min，直到连续两次质量变化不超过0.001g为止。5.4. 1.4 将干燥至质量恒定的残渣和洁、纸移入预先灼烧至质量恒定的增塌中，置于马弗炉内，炉门留有1520mm的缝隙。将马弗炉从
14、室温升到高温，使增塌内容物缓慢灰化，最后在(815土20)C下灼烧1 h。取出后在空气中冷却5min，再放入干燥器中冷却至室温(约20min)后称量，不做检查性灼烧。5. 4. 1. 5 按GB/T212测定一般分析煤样的水分和灰分。5. 4.2 煤中游离腐植酸的测定除用1%氢氧化纳溶液代替焦磷酸铀碱液进行抽提外，其他操作均同5.4.1. 15. 4. 1. 5。5. 5 结果计算测定结果按式(3)计算:-m1寸-m2 H A.d = . 1 . X 100一(M.d+ A .d) ( 3 ) m 式中:HA.d一一一般分析煤样中总腐植酸或游离腐植酸产率，%;m一一煤样质量，g;SON-hmF
15、问筒。GB/ T 11957- 2001 m) 残渣质量，g;m2一一残渣灰分质量，g;M.d-一一一般分析煤样的水分，%;A.d一一一般分析煤样的灰分，%。5.6 精密度同4.6的规定。侵权必究俨气mm一元。om唱4-nu卜-0. ODFnv白户的nuph-P、aa- . 棉一时导科目607-680 版权专有GB/ T 11957一2001中华人民共和国国家标准煤中腐植酸产率测定方法GB/T 11957- 2001 4峰中国标准出版社出版北京复兴门外三里河北街16号邮政编码:100045 电话:6852394668517548 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷新华书店北京发行所发行各地新华书店经售峰开本880X12301/ 16 印张1/2字数10千字2002年7月第一版2002年7月第一次印刷印数1-1000 峰书号:155066 1-18515 定价8.00元网址每科目607-680版权专有侵权必究举报电话:(010)68533533
