1、中华人民共和家标准煤中腐植酸产率测定方法G011957-89 Determination 01 yield of humic 8cids in coal 1 主题内容与适用范围本标准包括两种测定煤中腐植酸产率的方法.即容量法和残渣法(前者为仲裁方法).并规定了测定用的试剂、仪器设备、测定步骤、结果计算和重复性。本标准适用于揭煤、低变质程度烟煤和风化煤中腐植酸产率的测定。2 引用标准GB 212 煤的工业分析方法3 容量法3. 1 方法要点用焦磷酸纳碱液戎氢氧化俐溶液从煤样中抽提腐植酸;再在强酸性溶液中，用重错酸例将腐植酸中的碳氧化成一氧化碳，根据重锵酸例消耗量和腐植酸含碳比，计算腐檀酸的产率。
2、3. 2试J3. 2. 1 焦磷酸纳碱抽提液z称取15g化学纯焦磷酸销(Na品0， IOH ,O) (HG 3斗288)和7g化学纯氢氧化俐(GB629)溶解到1L蒸馆水中，密闭保存。3. 2. 2 氢氧化饷抽提液2称取10g化学纯氢氧化销溶解到1L蒸馆水中，密闭保存。3.2. 3重错酸饵标准溶液川1/6K,Cr,O,) O. 1 mo1/L(等于O.1 N ) :将优级纯重错酸饵(GB642)在130 l下F燥3h.置于干燥器中冷却，然后准确称取4.903 6 g放入烧杯中，加入蒸馆水溶解.再转入1 000 mL容量瓶中.用蒸馆水稀辉到刻度。3.2.4 雹铭酸御溶液(1/6K,Cr,0 ,)
3、 0.4 mol/L(等于O.4N) :称取20g重错酸御溶于少量水中，将溶液转入1000 mL容量瓶中.用蒸饱水稀释到刻度。3.2.5 硫酸亚铁镀标准溶液c(FeSO.(NH山SO.)O. 1 mol/L(等于O.1 N) :称取40g化学纯硫酸亚铁锁(FeSO，(NH. ),50, 6H,OJ (GB 661 )溶于蒸馈水中，加入20mL浓硫酸，用蒸馆水稀释到1000 mL.装入棕色瓶中贮存，使用前须用。1mol/L重铭酸僻溶液按下述方法标定z准确吸取25mL、O.1 mol/L重锵酸御标准溶液，放入250mL _，.角瓶中，加入7080mL蒸馈水和10 mL 浓硫酸.冷却后.加邻啡罗琳指
4、示剂(GB1293)3滴，用O.1 mol/L硫酸亚铁锻滴定到溶液自橙色变成砖红色f也可用2mL化学纯磷酸(GB1282)和三苯胶指示剂(GB681)5滴代替硫酸和邻啡罗琳.用凡1mol!硫酸亚铁锁滴定到溶液由橙色变为绿色。硫自费业铁镀溶液的浓度(mol/Ll按式(1 )计算zC手xO. 1 式中V淌定25mL重锵酸锦标准溶液所用硫酸亚铁镀标准溶液体和、，mLo国家技术监督局1989-12.23批准1990-1201实施357 GB 957 89 3.2.6 邻啡罗琳指成剂称取1.5g邻啡罗琳及1g硫酸亚铁镀或O.7 g硫酸亚铁(GB664)溶于100 mL蒸馆水巾.用棕色瓶保存。3. 2.
5、7 一苯胶指示剂(GIl681)，称取0.5g二苯胶溶于20mL蒸馆水中，加入100mL浓硫酸-3. 2. 8 吭酸(GB625)，化学纯，95%。3. 3 仪器、设备3. 3. 1 )-析反宇，!t!I，tO. 000 1 g。3. 3. 2 制温水1fi，8L，击8fL以上，控温精度土l。3. 4 测定步骤3. 4. 1 煤巾总腐植龄的lIJi 3.4.1 称取粒度小rO. 2 mm的分析煤样0.2g(称准到O.000 2 g)于250mL三角瓶中，加入焦磷酸俐碱拙提液100mL，摇动使煤润湿.在气角瓶口盖4小漏斗，霄，于100土1C的水浴中(温度达不到时，加适量It泊调节), bn热抽提
6、2h，每隔半小时摇动次，使煤样全部沉下。3.4.2 取出二角瓶，冷却到烹温，将拙提液及残渣全部转入200mL容量瓶中.用蒸馆水稀释到费l度t岳匀。用中速定问:滤纸干过滤.弃去最初的约10mL溶液，随后滤出的50-100mL滤液，供测定用。3.4.3 准确吸取滤液5mL f 250 mL二三角瓶中.用移液管准确加入5mL、0.4mol/L重错酸僻溶液阳15mL浓硫酸，r 100土1(水浴中bo热氧化30min，取下冷到室温。用蒸馆水稀释j1J100 mL左右，冷却后/)113滴邻啡罗琳指示剂，用O.1 mOl/L硫酸亚铁镀溶液滴至砖红色。另外准确吸取2份0.4mol!L 嚷锵酸仰，每份5mL.各
7、bo5 mL焦磷酸纳碱抽提液和15mL浓硫酸.按本条的规定氧化和滴定，测定空ig1值。3. 4. 2 煤1游离腐植酸的测定除)11 %氢氧化纳1容液代替焦磷酸纳碱液外，其他操作均同3.4.1.1-3.4.1.3.3. 5 结果计算洲JJE -!ii果战式(2Jt-:IT，3(Vo - V,)c =-x100 . . .( 2 ) 口X1 000 b 式中，11八圳分析煤样巾的总腐植酸我游离腐植酸产率，%; V , -滴定时所消耗的标准硫酸亚铁锁溶液的体积，mL;节tj滴uH斤消耗的标准硫酸亚铁锁溶液的体积，mL;C 硫酸哑铁镀标准溶液的浓度.mol/L$1 碳的1;尔质量.s/md;几J一腐檀
8、酸的含碳比t褐煤和低变质程度烟煤为0.59.风化煤为0.62，一-碱抽提液的总体积，mL;h 测定时所取试液的体积.mL(;-煤样质蟹，g，3. 6 重复性腐悦龄产率两次重复测定的差值不得超过以下规定的数值s4 残渣法4. 1 方法要点JSH HAd 20 ?20 重复性(绝对值)2 % GB 957-89 用焦磷酸销碱液或氢氧化俐溶液从煤样中抽提腐植酸，从煤样中有机质减去抽提后的不榕物t残渣)中的有机质，求得总腐植酸或游离腐植酸产率。4. 2 试剂同3.2. 1 和3.2. 2的规定。4.3 仪器、设备4. 3. , 分析天平:感量。.000 1 g 0 4.3.2 离心机转速04000 r
9、/min叮调，离心杯容积为200mL。4.3.3恒温水浴，8孔t8孔以上，控温精度土IC。4. 3. 4 伺温F燥箱J控温范围。120 C.控温精度:l:1C.可鼓风。4. 3. 5 马弗炉带有热电偶高温计，能升温到900C.并可调节温度.通风良好。4. 4 测定步骤4. 4. , 煤巾总腐植酸的测定4.4.1. 总腐植酸的抽提同3.4.1.1。4.4.2 将冷却到室温的抽提液连同残渣全部转入200mL离心杯中，离心20mino上层溶液用倾斜法过滤，然后将残渣完全转移到已恒重的慢速定量滤纸上，用蒸馆水洗涤至滤液呈中性。4.4.3 将残渣连同滤纸转入已惺重的称量瓶中，放入鼓风干燥箱内，在1051
10、l0C下干燥2h。取出后加盖，在空气中冷却3min，再放入干燥器内冷却至室温(约20min)后称重。进行检查性干燥，每次30 min，宣到连续两次质量变化不超过O.001 g为止。4.4.4 将干燥恒重的残渣和滤纸移入恒重的增涡中.置于马弗炉内，炉门留有1520mm的缝隙。从室温升到高温缓慢灰化，最后在815士20C下灼烧Ih。取出后在空气中冷却5min，再放入干燥器冷却空军温(约20min)后称重，不做检查性灼烧。4.4.5 按GB212测定分析煤样的水分和灰分。4. 4. 2 煤中游离腐植酸的测定除用1%氢氧化销溶液代替焦磷酸锵惜在液外.民他操作均同4.4.1. 14. 4.1.5, 4. 5 结果计算测定结果按式(3)计算2G - (;1 +几HA, 一G一一:_cX 1 00一(MadX Aa.t) . C 3 ) 式中HA.d一分析煤样中总腐植酸或游离腐植酸产率，%s(J一-煤样质量，g;(/1一残渣质量，如的残渣灰分质量，g;/Wd一一分析煤样的水分，%; A 分析煤样的灰分，%。4. 6 重复性同3.6条的规定。GB 11957 89 附加说明z本标准由中华人民共和国能源部提出.本标准由煤炭科学研究院北京煤化学研究所归口。本标准由煤炭科学研究院北京煤化学研究所和中国科学院山西煤化学研究所起草。本标准主要起草人鲍世齐、孙淑和、林玉英、王仙风。360
