1、中华人民共和国国家标准固体废物总汞的测定冷原子吸收分光光度法发布实施国家环境保护局国家技术监督局发布中华人民共和国国家标准固体废物总汞的测定冷原子吸收分光光度法国家环境保护局国家技术监督局批准实施主题内容与适用范围本标准规定了测定固体废物浸出液中总汞的高锰酸钾过硫酸钾消解冷原子吸收分光光度法本标准方法适用于固体废物浸出液中总汞的测定在最佳条件下测汞仪灵敏度高基线漂移及试剂空白值极小当试样体积为时最低检出浓度可达在一般情况下测定范围为干扰碘离子浓度等于或大于时明显影响精密度和回收率若有机物含量较高规定的消解试剂最大量不足以氧化样品中的有机物则方法不适用原理在硫酸硝酸介质及加热条件下用高锰酸钾和过
2、硫酸钾等氧化剂将试液中的各种汞化合物消解使所含的汞全部转化为二价无机汞用盐酸羟胺将过量的氧化剂还原在酸性条件下再用氯化亚锡将二价汞还原成金属汞在室温下通入空气或氮气使金属汞气化通入冷原子吸收测汞仪在处测定吸光度值试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准或专业标准的试剂无汞蒸馏水二次重蒸馏水或电渗析去离子水可满足要求也可将蒸馏水用优级纯盐酸酸化至然后通过巯基棉纤维管除汞巯基棉纤维除汞管在内径长左右一端拉细的玻璃管中或分液漏斗放液管中填充巯基棉纤维将待净化的试剂或蒸馏水以的速度流过次即可除尽汞巯基棉纤维于棕色广口瓶中依次加入巯基乙酸乙酸酐乙酸浓充分混匀冷却至室温后加入长纤维脱脂棉使之浸泡完全用水冷
3、却待反应热散去后加盖放入的烘箱中后取出用砂芯过滤漏斗抽滤用无汞重蒸馏水充分洗涤至中性后摊开于烘干放于棕色广口磨口瓶中避光低温下保存待用硫酸优级纯硝酸优级纯盐酸优级纯重铬酸钾优级纯高锰酸钾溶液将优级纯若纯度达不到优级纯要求重结晶提纯用水溶解后定容至贮于棕色瓶中过硫酸钾溶液将过硫酸钾溶于少量水中定容至现配现用盐酸羟胺溶液将盐酸羟胺用水溶解后稀释至该溶液不可久贮氯化亚锡溶液将加入中微微加热溶解冷却后用水稀释至以的流速通入氮气约除汞加几颗锡粒密塞保存经碘化处理的活性碳称取份重量碘份重量碘化钾和份重量水在烧杯中制成溶液加入约份重量的粒状活性碳工业用长用力搅拌至溶液脱色后用号砂芯漏斗滤出活性碳在约烘干备用
4、汞标准固定液称固定液将重铬酸钾溶于水中再加入稀释液将重铬酸钾溶于水中加入冷却后定容至汞标准贮备液称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞用固定液溶解后转移至容量瓶中再用固定液定容摇匀汞中间标准溶液吸取汞标准贮备液用固定液定容至汞标准使用溶液吸取汞标准中间液用固定液定容至摇匀于室温下阴凉处保存通常可使用个月变色硅胶干燥用洗液将重铬酸钾溶于蒸馏水中加入仪器一般实验室器皿及下列专用仪器及器材测汞仪汞还原器容积分别有具有磨口带有莲蓬形多孔吹气头的翻气瓶形管内填的普通粒状变色硅胶三通阀汞吸收装置玻璃制干燥塔内填经碘化处理的活性碳仪器的净化系统可根据不同测汞仪的特点及具体条件进行连接更换形管中的硅胶双光束冷原子
5、吸收测汞仪示意图汞灯电源汞灯工作吸收池参比吸收池工作光敏器件参比光敏器件透镜片滤色片循环泵还原瓶放大器及数显步骤样品的保存采用表面光洁的硬质玻璃容器在接收浸出液的器皿中应预先加入适量的固定液样品应在下保存最长不超过天试样的制备本法推荐用高锰酸钾过硫酸钾消解处理试样移取试液视其中汞含量而定于的锥形瓶中若取样量不足时应补充适量无汞蒸馏水至约依次加入硫酸高锰酸钾溶液如果在内紫色褪去应补加适量的高锰酸钾溶液使溶液维持紫色不褪过硫酸钾溶液插入小漏斗置于沸水中使试液在近沸状态保温近沸保温法取下冷却或者向试液中加数粒玻璃珠或者沸石插入小漏斗擦干瓶底在电热板上加热煮沸煮沸法取下冷却在临测定时边摇边滴加盐酸羟胺
6、溶液直至刚好使过剩的高锰酸钾褪色及生成的二氧化锰全部溶解为止转移入容量瓶中用稀释液定容空白试样每分析一批试样应同时用无汞蒸馏水代替浸出液试样按上述试样处理步骤制备二份空白试料校准曲线的绘制取容量瓶个准确吸取汞标准使用溶液和注入容量瓶中每个容量瓶中加入适量固定液补足至加稀释液至标线摇匀按测量试料步骤逐一进行测量以经过空白校正的各测量值为纵坐标以相应标准溶液的汞浓度为横坐标绘制校准曲线测定取出汞还原器吹气头逐个吸取经处理后的试样或空白溶液注入汞还原器中加入氯化亚锡迅速插入吹气头将三通阀旋至进样处使载气通入汞还原器记下检测表头的最大读数或记录仪上的峰高待指针或记录笔重新回零后将三通阀旋至校零处取出吹
7、气头弃去废液用水冲洗汞还原器二次再用稀释液洗涤一次氧化可能残留的仪器读数恢复到零然后进行另一份试料的测定结果表示浸出液中汞浓度按下式计算式中被测试料中汞的浓度制样时定容体积试料的体积精密度和准确度可以参考国家标准水质总汞的测定冷原子吸收分光光度法室内对汞含量为的锑渣浸出液和汞含量为铋渣浸出液分别平行测定次其相对标准偏差分别为和对电镀污泥尾矿渣锑渣和砷钙渣等种不同废渣浸出液进行加标试验加标量为样品含量的倍其回收率在之间附录注意事项参考件当采用抽气或吹气法把汞蒸汽带入吸收池时载气流速太大会稀释吸收池内汞蒸汽浓度太小导致气化速度减慢均会降低灵敏度一般以为宜载气流量应恒定温度对测定灵敏度有影响当室温低
8、于时不利于汞的挥发灵敏度较低并要注意标准溶液及试样溶液温度的一致性反应瓶体积和气液比对测定也有影响反应瓶体积大小应根据测定试样体积而定用抽气或吹气鼓泡法进样时气液比以最好经验证明气液比大时灵敏度有增加的趋势在氯化亚锡溶液中加入锡粒是为了防止其氧化成高价锡而失效用盐酸羟胺还原高锰酸钾会产生氯气必须放置数分钟使氯气逸失以免干扰汞的测定汞容易被吸附在仪器壁及导气管上联结导管宜用塑料导管而不用橡皮管所用器皿应充分洗涤尤其反应瓶内壁及鼓气头上常沾有少量的白色沉淀物它极易吸附汞在连续测定中会使测定值越来越低每测定个样必须用热的稀硝酸冲洗为了工作曲线的稳定绘制时可采用平行样测定试剂中的汞及在紫外区有吸收的挥
9、发性杂质可预先通净化空气或氮气除去双光束冷原子吸收测汞仪精密度高可克服电压波动光源不稳定的影响还可以克服环境气氛等因素的影响附录浸出液的制备方法补充件固体废物浸出试验方法标准正在制定中本法及以下各方法所用的浸出液先按以下方法制备待国家标准颁布后再按国家所颁布的固体废物浸出试验方法标准制备浸出液仪器和材料蒸馏水或去离子水混合容器容积为的带密封塞的高密聚乙烯瓶振荡器往复式水平振荡器过滤装置市售成套玻璃砂芯过滤器纤维滤膜孔径浸出步骤称取试样以干基计置于浸取用的混合容器中加水包括试样的含水量将浸取用的混合容器垂直固定在振荡器上调节振荡频率为次振幅为在室温下振荡静置通过过滤装置分离固液相并立即测定滤液的值滤液应尽快分析或者按规定分析方法的要求妥善保护贮存浸出液注当采集的固体废物中干固体的含量小于时则不经过浸出可以直接取样分析如果固体废物为多相干固体的含量多于可分离固液相固相风干磨碎应能通过的筛孔然后浸取液相如果和浸出液相容可合并混均后分析如果液相和浸出液不相容则各自计量体积后分别进行分析附加说明本标准由国家环保局科技标准司提出本标准由中国环境监测总站负责起草本标准主要起草人齐文启本标准委托中国环境监测总站负责解释
