1、中华人民共和国国家标准水质挥发性卤代烃的测定顶空气相色谱法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质挥发性卤代烃的测定顶空气相色谱法国家环境保护局批准实施适用范围本标准适用于水中挥发性卤代烃三氯甲烷四氯化碳三氯乙烯四氯乙烯三溴甲烷测定本方法的最低检出浓度三氯甲烷为四氯化碳为三氯乙烯为四氯乙烯为三溴甲烷为试剂和材料载气高纯氮纯度配制标准样品和试样预处理的试剂和材料甲醇优级纯实验用水取经检验未受卤代烃污染的纯水煮沸抗坏血酸分析纯氯化钠分析纯色谱标准样品三氯甲烷色谱纯四氯化碳色谱纯三氯乙烯色谱纯四氯乙烯色谱纯三溴甲烷色谱纯储备溶液在下避光密封保存可保存半年三氯甲烷称取三氯甲烷准确到置于容量
2、瓶中用甲醇稀释定容至标线四氯化碳称取四氯化碳准确到置于容量瓶中用甲醇稀释定容至标线三氯乙烯称取三氯乙烯准确到置于容量瓶中用甲醇稀释定容至标线四氯乙烯称取四氯乙烯准确到置于容量瓶中用甲醇稀释定容至标线三溴甲烷称取三溴甲烷准确到置于容量瓶中用甲醇稀释定容至标线中间溶液用单标线移液管取种储备溶液各置于容量瓶中用甲醇稀释至刻度在下避光密封保存可保存个月气相色谱分析用标准工作溶液见条制备色谱柱时使用的试剂和材料填充物见条涂渍固定液所用溶剂丙酮仪器气相色谱仪检测器类型采用放射源色谱柱硬质玻璃柱长内径色谱柱类型填充柱载体目固定液最高使用温度为最高使用温度为涂渍固定液的方法静态法色谱固定相目色谱柱的老化在氮气
3、流下老化老化色谱柱的柱效能和分离度在给定条件下色谱柱总的分离度大于试样预处理时使用的仪器和试剂超级恒温器控温精度高纯氮控制气体流量的压力表比色管总体积为用蒸馏水洗净后在烘箱中烘置干燥处备用将厚的聚四氟乙烯薄膜剪成的小片于蒸馏水中煮沸在烘箱中烘置干燥器内备用气密性反口胶塞和去掉塞头的塞盖用纯水煮沸晾干或于烘干置干燥器中备用注射器气密性注射器金属三通针头号长针头号短针头操作简单装置图如图所示比色管号长针头聚四氟乙烯薄膜去掉塞头的塞盖反口胶塞号短针头图顶空装置简图样品样品的稳定性水中挥发性卤代烃易挥发且在有游离氯存在时会继续生成三卤甲烷应在采样时采取如条的采样及保存方法水样采集和保存方法水样采集在比
4、色管内加入氯化钠和抗坏血酸用塞子塞住管口带到现场直接取样取样时水流平稳沿管壁流入管内水样充满后不留液上空间用衬有聚四氟乙烯薄膜的气密性橡皮塞封口并用铁丝加固水样保存采集水样后应尽快分析如不能及时分析可在冰箱中保存不得多于天空白样品采用与水样采集相同的装置及试剂用实验用水充满管子其他步骤同水样采集和保存方法标准工作溶液采用与水样采集相同的装置试剂及用同样加水方式加入实验用水用微量注射器取适量卤代烃中间溶液注入比色管内的纯水中配制系列标准工作溶液用衬有聚四氟乙烯薄膜的气密性橡皮塞封口加固后翻转摇动次放置待校准工作溶液均匀后按纯水空白测定步骤取得液上气体进行色谱测定色谱分析色谱分析条件载气流速色谱柱
5、温度汽化室及检测室温度记录仪纸速衰减根据样品中被测组分含量调节记录仪的衰减校准定量方法采用标准样品单点外标峰面积或峰高计算法标准样品使用次数使用标准样品周期性的重复校准视色谱仪的稳定性能状况决定重复校准周期的长短标准样品的制备见条气相色谱分析时使用校准标样的条件校准标样的进样体积与实验的进样体积相同响应值应接近试样的响应值调节仪器的重复性条件一个样品中间溶液的甲醇稀释液非顶空样品连续注射进样测定两次其峰高相对偏差不大于即可认为仪器处于稳定状态校准标样与试样尽可能同时进行分析直接与单项标准比较而测定某卤代烃的浓度校准数据的表示试样中组分按式校准式中试样中组分的含量标准溶液中组分的含量试样中组分的
6、色谱峰高或峰面积标准溶液中组分的色谱峰高或峰面积试验进样进样方式注射器顶空进样进样量操作用一长针头穿透橡皮塞插入管内使针尖至刻度线另插入一短针头用金属三通将短针头与通气系统和连接向管内通入表压的高纯氮气将水从长针头排出液面降至刻度时此时比色管内气液体积比应为立即拔出长短针头将比色管放入恒温水浴中平衡用在同一恒温水浴中预热的气密性注射器穿透橡皮塞抽取液上气体进行色谱分析每个比色管可重复取次样第次也应在达到气液平衡后取样色谱图的考察标准色谱图色谱条件见条三氯甲烷四氯化碳三氯乙烯四氯乙烯三溴甲烷图挥发性卤代烃的标准色谱图定性分析组分出峰次序三氯甲烷四氯化碳三氯乙烯四氯乙烯三溴甲烷检验可能存在的干扰样
7、品中的其他挥发性卤代烃在电子捕获检测器上也有响应在测定经氯化消毒的饮用水时在柱上一溴二氯甲烷和三氯乙烯无法分离故可采用验证柱进行分离鉴定定量分析色谱峰测量峰高或峰面积计算外标法水样中各组分的浓度按式计算式中水样中组分的浓度标样中组分的浓度标样测得组分的峰高或峰面积水样测得组分的峰高或峰面积标样顶空进样体积单样顶空进样体积浓缩系数式中顶空测定水样体积顶空测定用标样体积结果的表示定性结果根据标准色谱图各组分的保留时间确定被测试样中的组分数目及组分名称定量结果根据计算公式计算出组分的含量结果以两位有效数字表示精密度六个实验室分析含三氯甲烷四氯化碳三氯乙烯四氯乙烯三溴甲烷相对标准偏差不大于六个实验室分析含三氯甲烷四氯化碳三氯乙烯四氯乙烯三溴甲烷相对标准偏差不大于准确度六个实验室分别对高低两种浓度的水样进行加标回收率测定六个实验室测定五种卤代烃的加标回收率为三个实验室对四种实际水样进行加标回收率实验加标回收率为注意事项影响顶空气相色谱测量精度的主要因素是顶空管的密封性进样的准确性包括进样器的密封性恒温等为了减少误差必须严格操作如能采用半自动或自动顶空进样装置可较好地解决进样问题附加说明本标准由国家环保局科技标准司标准处提出本标准由中国环境监测总站负责起草本标准主要起草人傅德黔章安安孙宗光本标准委托中国环境监测总站负责解释
