1、中华人民共和国国家标准水质硫化物的测定直接显色分光光度法发布实施国家环境保护局发布中华人民共和国国家标准水质硫化物的测定直接显色分光光度法国家环境保护局批准实施适用范围本方法适用于地面水地下水及生活污水造纸废水石油化工废水炼焦废水与印染废水中的溶解性的以及存在于颗粒物中的可溶性硫化物酸溶性的金属硫化物的测定当取样体积为用硫化氢吸收显色剂比色皿测定硫化物的最低检出限为测定浓度范围为原理本方法将硫化物转化成气态硫化氢用硫化氢吸收显色剂吸收同时发生显色反应在处进行分光光度测定试剂本标准所用试剂除另有说明外均为分析纯试剂所用水为去离子水氢氧化钠溶液硫酸溶液硫酸溶液硝酸溶液淀粉溶液不含结晶水的固体硫化物
2、指除含负二价硫外不含其他硫化物试剂贮存于干燥器内硫稀释稳定剂硫化氢吸收显色剂放置阴凉避光处使用前上下充分振摇次乙酸锌溶液称取乙酸锌溶于水中用水稀释至摇匀弱碱性水溶液约取水用氢氧化钠溶液与硫酸溶液调至碘标准溶液称取碘于烧杯中加入碘化钾以少量水溶解后移入棕色容量瓶内用水稀释至刻度摇匀放置阴凉避光处重铬酸钾标准溶液准确称取经烘干冷却至室温的重铬酸钾溶于水中移入容量瓶内用水稀释至刻度摇匀硫代硫酸钠标准溶液称取硫代硫酸钠溶于新煮沸后冷却至室温的水中移入容量瓶内用水稀释至刻度摇匀放置后标定其准确浓度标定方法于碘量瓶中加入碘化钾水加入重铬酸钾标准溶液和硫酸密塞摇匀暗处静置用待标定的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶
3、液呈淡黄色时加入淀粉溶液继续滴定至蓝色刚好消失为终点记下硫代硫酸钠标准溶液用量同时作空白试验硫代硫酸钠标准溶液准确浓度按式计算式中硫代硫酸钠标准溶液的准确浓度分别为滴定重铬酸钾标准溶液和空白溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积硫化钠标准贮备液称取硫化钠溶于弱碱性水中用中速定量滤纸干过滤于容量瓶中摇匀待标定标定方法于碘量瓶中按顺序加入乙酸锌溶液待标定的硫化钠标准贮备液摇匀再加入碘标准溶液用水稀释至加入硫酸密塞摇匀暗处静置用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色时加入淀粉溶液继续滴定至蓝色刚好消失为终点记下硫代硫酸钠标准溶液用量同时作空白试验硫化钠标准贮备液准确浓度按式计算硫化物式中分别为滴定硫化钠
4、标准贮备液及空白溶液时所用硫代硫酸钠标准溶液的体积硫代硫酸钠标准溶液浓度的摩尔质量硫化物标准使用液准确吸取准确至一定量标定后的硫化钠标准贮备液放入已盛有约硫稀释稳定剂的容量瓶内边加入边振荡最后用硫稀释稳定剂稀释至刻度摇匀使配制的标准溶液呈均匀的乳状液所配制的硫化物标准使用液浓度应为使用前上下振摇次用完后放回冰箱内保存可稳定年不变仪器材料分光光度计比色皿大气采样器流量为硫化氢生成反应瓶容积为气泡吸收管容积为硫化氢反应吸收装置气体分离管制作混合液称取二乙氨基二硫代甲酸银溶于乙酸中为溶液另取乙酸铅溶于水中为溶液将溶液以等体积混合均匀备用取脱脂棉浸泡于混合液中约后取出于阴凉处晾干备用取长度为内径约为的
5、玻璃管将处理后的脱脂棉均匀填塞管内棉柱长约为棉重约采样与样品水样应在现场固定一般加入乙酸锌固定剂于塑料瓶或玻璃瓶内用要采集的水样注满瓶塞紧盖后将瓶上下轻微颠倒次运输途中避免阳光直照样品应在内测定分取水样测定时应将水样摇匀尽量减少误差分析步骤干扰及排除水样中硫化物浓度为每升水样中干扰物质容许量分别为吡啶乙醇甲醛苯乙醚乙酸乙酯丙酮以下的氯根硫脲在本标准方法测定条件下空气中氧不干扰测定无影响环境空气中的气态硫化氢与氯气的干扰用气体分离管能排除约硫化氢氯气的干扰当气体分离管内棉柱变成灰黑色时则需更换棉柱校准曲线取只反应瓶从每只反应瓶处加入硫酸和水盖上具塞取只吸收管每只管中加入硫化氢吸收显色剂以单个反应
6、瓶的出气口与吸收管的进气口相连为一组启动大气采样器检查采样器运转是否正常启动流量一般控制在将第一组吸收管的出气口与缓冲瓶及大气采样器的进气口串联好如图所示加样口进气加标加酸口反应瓶吸收管缓冲瓶大气采样器分别第一组第二组气体分离管图硫化氢反应吸收装置加硫化物标准使用液前先启动采样器检查是否有漏气现象调节抽气量为从第一组反应瓶处加入定量硫化物标准使用液用水冲洗一下处内壁接着将第二组的吸收管出气口与第一组反应瓶的进气口串联好从第二组反应瓶处加入不同量的硫化物标准液后每次均用水冲洗处内壁以同样方式串联第三第四组视采样器抽气功率大小一次可同时串联组绘制校准曲线时加入硫化物标准使用液的量分别为待最后一组硫
7、化物标准使用液加完冲洗后将反应瓶进气口处接上气体分离管调节采样器抽气流量至并开始计时待反应吸收显色后降低采样器抽气流量至左右先取下气体分离管再从后往前逐组取下吸收管与反应瓶最后取下第一组测量以硫化物吸收显色剂作参比用比色皿于处测量吸收显色液的吸光度以吸光度为纵坐标硫化物标准量为横坐标绘制校准曲线或以最小二乘法原理求出直线回归方程再进行计算样品分析当水样中硫化物含量分别为以下时相应分取水样量为均匀水样从反应瓶处加入瓶内不足水样时用去离子水补充至盖上具塞当硫化物含量范围在时用弱碱性水分别稀释倍倍倍测定时分别吸取稀释后的水样加入反应瓶中用去离子水补充至盖上具塞于吸收管中加入硫化氢吸收显色剂以反应瓶的
8、出气口与吸收管的进气口相连为一组将第一组吸收管的出气口与缓冲瓶及大气采样器的进气口连接好加酸前先启动采样器检查是否有漏气现象调节抽气流量为从第一组反应瓶处加入硫酸用水冲洗反应瓶处内壁接着将第二组吸收管的出气口与第一组反应瓶的进气口串联好从第二组反应瓶处加入硫酸用水冲反应瓶处内壁以同样方式进行第三第四个水样测定待最后一组加入硫酸冲洗后将反应瓶进气口处接上气体分离管调节采样器的抽气流量为并开始计时待反应吸收显色后降低抽气量至左右先取下气体分离管再从后往前逐组取下吸收管与反应瓶最后取下第一组吸收显色后的显色液的测定条件同将测出的吸光度从校准曲线上查出相应的硫化物量或以直线回归方程计算出相应的硫化物量
9、空白试验本方法的空白试验与校准曲线绘制同空白值即为校准曲线中硫化物标准量为时的测定值测定完后吸收管比色皿需用硝酸浸泡再用去离子水冲洗次晾干备用结果计算式中水样中硫化物浓度由校准曲线查出或回归方程算出水样中含硫化物量水样体积精密度与准确度精密度五个实验室对硫化物含量为的种不同类型水样的统一样品进行测定重复性相对标准偏差为再现性相对标准偏差为准确度五个实验室分别对硫化物含量范围为的统一样品生活污水造纸废水石油化工废水炼焦废水和印染废水进行加标回收试验硫化物加标回收率一般在五个实验室的加标回收率的相对误差为附加说明本标准由国家环保局科技标准司提出本标准由中国有色金属工业总公司广州有色金属研究院负责起草本标准主要起草人谢玉祥叶富华曾曙周昌炎肖本义本标准由中国环境监测总站负责解释
