1、中华人民亲和国国家标准化铝化学分析方法N, N二甲基对苯二眼光度法定硫酸根Methods f or chemical anal ysis of aluminium oxi de The N, N .dimethyI -P -phenylenediamine photometriC method for Ihe determination of sulfale content 本标准适用于氧化铝中院酸根远的测定，iRti主范型，0.005-0.15%。UDC 66 1.862.22 :.i_。G 串串09.18二86本标准遵守GB1467-78 (冶金产IEJI化学分析Jj法标准的总则及一般规定
2、)。1 方法提要试样于聚四氟乙烯密封溶样器中，!JU盐酸但白榕解后，移人蒸倒器LIJ，加入氢琐酸次磷酸纳还原液，通氮n热蒸馅，吏硫酸根还原为硫化氢，生成的硫化氢用乙酸钵溶液吸收。然后用N，N二甲基对苯土族溶液和三氯化铁溶液使生成次甲基蓝络合物，于分光光度计波长667nm处测量其吸光度，借以测定硫酸根量。2 试剂2.1 盐酸:优级纯，(8.0mol 11) 0 2.2 盐酸zf尤级纯，(1+ 1) 0 2.3 盐酸t优级纯，(1 +3)。2.4 三氯化铁溶液(5 %) ，称取5.0g三氢化铁(FeCI36H，O)溶于预先用3商硫酸(1 +日)酸化的水LjJ，用水稀释至100时，混匀。2.5 过氧
3、化氢溶液(1十的。2.6 氢氧化钩溶液(2 %)。2.7 还原剂溶液z取500ml氢磁酸，加入125ml冰乙酸与62g次磷酸纳(NaH，PO，.H，O)装入提纯蒸馈器(3.2)中，通氮气并加热至沸，保恃微沸状态3h以f丁，冷却后盖好瓶塞，避光保存。2.8 吸收液z称取20，Og乙酸拌(CH3COO)，Zn2H20J溶于已加有3-5滴冰乙酸的才/(1, 再加入12.0g乙酸纳(CH3COONa6H，O)，溶解后.用水稀释至1oooml，混匀。必要时过滤。2.9 N, N-二二甲基对苯之胶(PADA)溶液(0.2%):称取1.00gN，N二二日基对苯二肢盐酸盐(C, H12N. 2H，O)溶于硫酸
4、(5.0mol/l)巾，移人50白ml容量瓶，用硫酸(5.0mo，l/1)稀释CE刻度，混匀。2.10 焦性没食子酸押溶液z称驭10g焦性没食子酸溶于100ml水中，加入100ml氢氧化生甲溶液(20%) , fil匀。Z. 高远酸押氯化求溶液:称取10g氯化求(HgCI，)和4g高饶酸饵溶于200ml水中，j昆匀。2.12 硫酸根标准贮存溶液:称取O.1814g优级纯硫酸衍预先经110C干燥2h后，置于干燥器(3.5)中冷却至室温J，置于J.OOml烧杯中，加水溶解，移人1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此国家标准局1986-07 -24发布1987-07-0.1头脑66 。J马,
5、 GB 6609.18-86 溶液1ml含100问硫酸根。2.13 硫酸根系列标准溶液z于一组100ml容量瓶中，分别加入0，2.00, 4.00, 6.00, 8.00, 10.ooml硫酸根标准贮存溶液(2.1纱，分别加入50m1盐酸(2.2)，用水稀释至刻度，混匀。此系列标准溶液1ml分别含有0，2 , 4 , 6 , 8 , 10问硫酸根。此溶液用时配制。仪器s 飞 3.1 分光光度计。争3.2 提纯蒸馆器(见图1), 3.3 还原蒸馆器见图2)。注z述原蒸铺器在使用前需反复用10ml盐酸(2.3)和20ml还原剂溶液(2.7)按5.4.3-5.4.4进得蒸锢显色，直至i自稳定方可使用
6、。洗气管中的水须当日更换。每次蒸饱之后用水洗涤仪器。聚四氟乙烯密封溶样器(见图3)。干燥器s用新活性氧化铝作干燥剂。、s 3.4 3.5 飞, 、飞八 , -甲吨N， 。田伯 、bhkl、l 1lO0l 提纯蒸馆器图1x 、- 67 、7予一-，. L 68 、GB Eg l 氯气吭，化ALj先瓶; 1m (-塞s6 8 ;专凝t739 10 隶乙怀;-4一n / 自60罪1 8一串串且Z 还原蒸t留2苦告布:3 1;j E主酸i甲芳V+: 1.过食fR在华141克括:军。-i句抖557 34kf ， 13F飞iE且Lf气中?(内部约10ml也与已封ii?气;113fl?i 区ir114凹(/
7、;6 一民i、Q 句l町一-Ll 气ffl 一一一反应杯，2 ,r).( N怀jf13 i3、样;出:气写Ji桦器fTIg3 f; _ .: L早九三司民.巧1，-/ r与1二【币L, :;.矶凡)需密切GB 8609.18-86 J / 、试样4 置于i二燥器(3.5)巾，冷却至室温。试桦树度应通过120目消闷。l式样预先在300士10Cr燥2h 4.1 4.2 分析步骤5 、5.1 测定数量分析时应称J:&两份试样进行测定，取其平均倍。5.2 试样量称取O.5000g试样。5.3 空白试验随同试样做空白试验，直至空白稳定后，取其斗二均值。5.4 ;测定5.4.1 将试样(5.2)置于聚四氟
8、乙烯密封溶样器(3.4)的反应杯中，加入11ml(随同i式样雪白Da人7.3 ml)盐酸(2.1)，盖严，再将反应杯放入i容祥器(3.4)中，加盖。将溶样器(3.4)放入钢套中，拧紧钢套盖，置于烘箱中，升温至240士3，保温5h，取出，自然冷却至室温。5.4.2 取出反应杯，将溶液移入50rnl容最瓶中，用15ml盐酸(2.川军口水洗净反应杯如试样中的硫酸根含适合沃于0.06%时，将溶液移入100m!容量瓶中，ffl40ml盐酸(2.2)和水洗净反应杯丁，洗液并入容量瓶jJ，用!.K稀释至刻度，混匀。分取10.00ml溶液于还原蒸惚器(3.3)的能形瓶中。碳酸纳砌雷主熔融试样见附录A(补充件5
9、.4.3 向锥形瓶中加入20.00m1还原剂溶液(2.7)，按iE2与还原蒸馆器的冷凝管相援，通入氮气(50-60ml/m;时，冷凝管逼人冷却水，洗气管支端接以聚乙熔毛细管，插入盛有40ml吸收被(2.旧的50ml容最瓶中，管嘴没至近底部，通氮气2咛lT排除空气，并仔细检杳仪器联接是否严密不揭气。然后用酒精灯加热锥形瓶底部，吏溶液于35mm.之内达到沸腾并保持微沸状态自沸腾起计时30min，取下容量瓶，打开洗气管与冷凝管54接头，移去酒精灯。5.4.4 沿毛细管内外壁向容过瓶rjJ加入5.0omlP ADA榕液(2.9)，摇匀，迅速加入LOOmiZ氯化铁溶液(2.4)，加塞摇匀，用水稀释至刻度
10、，振荡3侣，放置10min。将部分溶液移入1cm比色肌中，于分光光度计波长667nm处，以水为参比测是其吸光度。将所测吸光度减去随同试样空白吸光度的半均值，从工作曲线主杏出相应的硫酸根远。注z温度对显色强度有影响，寄:温低吸jt度纳西J, _$_色缓慢。在15-25 C投色较好。1:作曲线和试液的显色温度应尽茧控知致。5.5 工作曲线的绘制依次移取10.00ml硫酸根系列标准溶液(2.13)于还原蒸馆器锥形瓶巾，以下楼5.4.3-5.4.4进行。将所iJ!U吸光度减去试剂空白的吸光度，以硫酸根最为横坐标，吸光度为纵在提标绘制工作曲线。/ 声、飞hAV八)飞飞、l飞，vi飞、1飞飞、Yv、Jhr
11、j分析结果的计算s 按下式计算硫酸恨的芮分令?主zx 100 s 0飞阶=一-生二旦mo,VjX10 69 g: 式f1:mj一一从Eft曲线l:i!f得硫酸根逞，Va一一试液总体积，ml;mo 试样量，再与VJ一一分取试液体积，ml 。/ h G 6609.1捏一-867 允许差实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。% 硫酸根最允许差0.005-0.010 0.003 0.010-.030 0.006 0.03-0.06 0.01 0.06 -0.15 0.02 。、70 A 提-向一寸四费南精:GB 6609.1886 A 附纳(补充件)录飞dtIbl-2UA :r32、飞A .
12、1 将本标准中试样(5.2)置于30ml铀地祸中，加人0.500g栅酸(优级纯)、1.300g无水碳酸纳(优级纯)，搅匀，盖上铀泊涡盖，置于约700oC的高温炉中，升温至1000:t200C熔融20min。取出稍冷。随同试样空白直接置于1000士20C的高温炉中熔融2-3ffi1flo取出稍冷。A .2 向柑塌中加入少量沸水，加热至近沸使熔块全部溶解，将溶液经漏斗移入50ml容量瓶中，继续用25ml盐酸(2 + 1 )和热水洗净陌塌和漏斗如试样中硫酸根含量大子。.06%肘，则将溶液移入100m1容量瓶中，继续用45ml盐酸(2+ 1)和热水洗净增祸及漏斗J，洗液并人容量瓶中，摇动容量瓶使沉淀溶解，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。分取10.00ml溶液子还原蒸馆器的锥形瓶中，以下按5.4.3-5.4.4进行。从绘制的工作曲线按本标准(5.5)上查出相应的硫酸根量，按本标准第6章计算分析结果。附加说明.本标准由中国有色金属工业总公司提出。本标准由山东铝厂负责起草。本标准由贵州铝厂起草。本标准主要起草人刘祖同。飞YJ飞王山、气飞】ifNEllA-1-4、Ill-Ll、U几 _ _.1 71 )气也=喃A叮
