1、中华人民共和国国家标准焦化苯类产品全硫含量的还原分光光度测定方法Benzol products of coal carbonization Determination of total sulphur content -Reduction and spectrophotometric mothod 本标准适用于焦化苯类产品全硫含量的测定。UDC 668. 735. 1 :543.12 :546.22 GB 8039-87 本方法直接适用于硫含量为0.130mg/峙的样品。硫含量较高者可以通过稀释的办法测定。本标准是等效采用国际标准ISO5282(芳怪硫含量的测定一一皮特勒伯切特还原分光光度法制
2、定的。1 试验原理用活性镇将硫化物还原成硫化镰。在酸性溶液中解析出硫化氢，并被碱性醋酸钵吸收。吸收液与N，N二甲基-对次苯基二胶硫酸盐和硫酸铁(DI )接生成亚甲基蓝。在667nm波长下测定蓝色溶液的消光度。2 试样的采取有关试样的采取按GB1990-80(焦化产品轻油类取样方法进行。3 试剂3. 1 乙二醇，分析纯;3. 2 氢氧化饵，分析纯$3. 3 氢氧化铀，分析纯;3. 4 盐酸，分析纯;3. 5 醋酸铮，分析纯;3. 6 异丙醇，分析纯，空白试验时，使用不同数量(例如25mL或50mL)，不应产生不同消光值;3. 7 唾盼，纯度99.0%; 3. 8 硫酸铁(m )债，分析纯;3.
3、9 N ，N-二甲基-对次苯基二胶硫酸盐，分析纯;3. 10 重错酸饵，分析纯;3. 11 硝酸，分析纯;3. 12 丙隅，分析纯;3. 13 乙二醇-氢氧化饵溶攘，将4g氢氧化饵溶解于100mL乙二醇中;3.14 氢氧化纳溶液2.5mol; 3. 15 盐酸溶液5mol; 3.16 醋酸钵溶液10g/L; 中华人民共和国冶金工业部1987-06-30批准1988-01-01实施GB 8039-87 3. 17 硫标准溶液称取约320mg(称准至1mg)唾吩定量地转移到盛有250mL异丙醇的500mL容量瓶中，用异丙醇稀释到刻线并混匀。吸取25mL该溶液到第二个干燥的500mL容量瓶中，用异丙
4、醇稀释到刻线并混匀。此时1mL该标准溶液含有mX3. 81X10-5 mg的硫。m是所取唾盼的实际质量。以毫克表示。3.18 硫酸铁(11 )镀溶液将120.6g硫酸铁(11 )镀十二水合物CFeNH4(S04)2 12H20J溶于750mL水中，在冷却并搅拌的同时加入27mL硫酸(=1.84 g/mL)用水稀释到1000 mL并混匀。3. 19 N，N-二甲基，对次苯基二胶硫酸盐溶液将930mg N ，N-二甲基-对次苯基二胶硫酸盐溶于75mL水中，在冷却和搅拌的同时加入187mL 硫酸(=1.84 g/mL)用水稀释到000 mL并混匀。3. 20 重铅酸饵-硝酸溶液将50g重铅酸押溶于5
5、00mL水中，在搅拌的同时加入500mL硝酸(=1.40 g/mL)并混匀。3.21 镇铝合金:50土5%的镇和50士5%铝的混合物组成。3. 22 氮气:纯氮含量99.99%。4 仪器4.1 天平，感量0.001g。4.2 焦化苯类产品全硫含量测定仪(见图1和图2)。用重错酸饵-硝酸溶液清洗新仪器，然后用水充分地冲洗，并在烘箱中干燥，在测定期间用丙酣和水清洗仪器。图1还原烧瓶及有关的仪器A一还原烧瓶占一氮气入口;C滴液漏斗;D逆流冷凝器;E导管;F吸收容器GB 8039-87 图2还原法仪器G 带有乙二醇-氢氧化饵溶液的洗涤瓶;H一带有玻璃毛的洗涤瓶;1 流量计4.3 司气输送管:聚氯乙烯或
6、其他无硫塑料管。4.4 分光光度汁:适用于在667nm波长下测量，并带有光径长1020mm的比色皿。4.5 容量瓶:容积50、250、500、1000 mL。4.6 加热器:具有磁力搅拌装置。5 试验步骤5. 1 空白试验用50mL或25mL的异丙醇代替试样，按5.3所规定的步骤操作。5. 2 绘制标准曲线取表l所示的硫标准溶液的体积分别置于6个干燥的500mL容量瓶中，并用异内醇稀释到刻线。按5.4.25.4.4所示的步骤操作，从不同的标准比色溶液的消光度减去空白溶液的消光度即E-Eo为纵坐标，对应的硫含量c。为横坐标作图，即得标准曲线叫表1硫标准溶液，mL对应的硫含量，mg/L01) 。5
7、.0 m XO. 381X 10-3 10.0 2mXO. 381X10 3 15.0 3mXO.381XI0-3 20.0 4mXO.381XI0-3 25.0 5mXO.381XIO-3 注:1)校正空白。5.3 测定5.3.1 活性媒的制备将O.5士0.05g镶铝合金转入还原烧瓶A(见图1和图2)，加入10mL氢氧化制溶液，用表面皿盖住烧瓶，直到氢气激烈析出结束为止。把烧瓶置于沸水浴上，并旋转瓶内液体，加快铝的榕解，并使粘在瓶壁的镇回到瓶底。约10min后，铝全部溶解时把烧瓶从水浴中取出，氮气经由入口管B通入烧瓶中，用一个小的吸管吸掉上层清液，用GB 8039-87 1015 mL水清洗
8、烧瓶颈部。用力旋转烧瓶，搅动镰残余物，使其沉淀，并再次吸掉上层清液，用水重复这样操作三次。然后加入10mL异丙醇操作一次。最后加入10mL异丙醇。5. 3. 2 还原按表2所规定的全硫含量吸取试样并置于烧瓶里，然后把烧瓶连接到仪器上，冷凝器通入冷却水。预计的硫含量.mg/kgO.ll 12 25 510 1030 表2试样的体积.mL50 25 10 5 取10mL盐酸溶液置于滴液漏斗C中，将5mL醋酸辞溶液和0.5mL氢氧化制熔液置于吸收器F中。安装吸收器F时，要使得导管E几乎到达吸收器F的底部。再用氮气清扫仪器。氮气用通过含有乙二醇-氢氧化饵溶液的第一个洗气瓶和通过装有玻璃毛过滤层的第二个
9、洗气瓶净化，流速约为1.51.7L/h.在整个还原期间应保持这种流速。用磁力搅拌器搅拌，搅拌速度为使活性镰尽可能均匀分散在液体内。加热烧瓶，使瓶内被体约在10 min左右达到沸腾。继续加热30min.使有和缓的回流发生，然后把盐酸溶液缓慢地滴入烧瓶内(在510 min内滴入10mL)。放出的硫化氢被氮气带到吸收器F。一般加酸后继续回流20min.完成硫化氢的输送和吸收。从仪器上卸下吸收器F和导管E.关闭搅拌器、加热器和氮气。5.3.3 显色加10mL水到吸收器F里。螺旋导管应低于液面1020mm。用导管搅拌使溶液均匀。从导管里加入5mL-N .N-二甲基-对次苯基二胶硫酸盐溶液和1mL硫酸铁(
10、m )锻溶液到吸收器F中，并用尽可能少的水冲洗下去。用导管混匀液体，先底部后上部(在整个操作期间，螺旋导管应保持在液面以下)。剧烈搅拌1mino 最后把蓝色溶液转移到50mL容量瓶中，用水稀释到刻线并由匀。5. 3. 4 分光光度测定5 min后用光径长10mm的比色皿在667nm波长下测其溶液的消光度Eo同样地，测定空白溶液的消光度Eo。从标准曲线上求出对应于E-Eo的硫被度Co(mg/L)。6 结果与计算6.1 全硫含量按(1)式计算:式中:Cs一一试样的全硫含量.mg/kg;Co X 50 C，三三-一一-一Vx Co 一试验溶液中对应于E-Eo的硫的校正浓度.mg/L;V一试样的体积，mL;50一比色用容量瓶的体积;一一试样的视密度，g/mL。6.2 精密度( 1 ) GB 8039-87 重复性r和再现性R见表3。硫含量.mg/kg0.5 1. 5 5 附加说明:本标准由中华人民共和国冶金工业部提出。本标准由鞍山热能研究所负责起草。本标准主要起草人董兴革、连善之。标准水平等级标记GB 8039-87 Y 表3r 0.05 O. 15 O. 62 R O. 15 0.30 O. 97
