1、ICS B5020B 04N Y中华人民共和国农业行业标准蔬菜及水果中多菌灵等1 6种农药残留测定液相色谱一质谱一质谱联用法Determination of 16 pesticide residues in fruits and vegetables by LC-MSMS20071218发布 20080301实施中华人民共和国农业部发布刖 罱本标准附录A、附录B、附录C为资料性附录。本标准由中华人民共和国农业部提出。本标准由农业部热带作物及制品标准化技术委员会归口。本标准起草单位：农业部热带农产品质量监督检验测试中心。本标准主要起草人：吴莉宇、徐志、韩红新、吕岱竹。NYT 1453 20071
2、1范围蔬菜及水果中多菌灵等16种农药残留测定液相色谱一质谱一质谱联用法NWT 14532007本标准规定了蔬菜、水果中多菌灵等16种农药的残留用液相色谱一质谱一质谱联用测定方法。本标准适用于蔬菜、水果中多菌灵、杀线威、噻菌灵、灭多威、吡虫啉、啶虫脒、嘧菌酯、虱螨脲、多杀菌素、咪鲜胺、氟菌唑、氟苯脲、氟虫脲、伐虫脒、霜霉威、氟铃脲残留量的测定。16种农药的最低检出限为oOl mgkgO10 ragkg。2原理试样用乙酸乙酯匀浆提取，过滤后的提取液浓缩，硅胶小柱净化后定容，然后采用配有电喷雾离子源液质联用仪检测，分段多事件扫描，多反应监测，外标法定量。3规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引
3、用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GBT 6682分析实验用水规格和试验方法(neq ISO 3696：1987)4试剂与材料除非另有规定，仅使用分析纯试剂。41水，符合GBT 6682，二级。4 2乙酸乙酯。43甲酸。4 4乙腈(色谱纯)。45甲醇(色谱纯)。4 6丙酮。47正己烷。4 8丙酮+正己烷溶液：10+90。4 9甲醇+丙酮溶液：50+50。41Q乙酸铵。4 11饱和无水硫酸钠溶液。4 12固相
4、萃取柱：硅胶填料，500 mg，6 mL。4 13农药标准品；纯度95。414标准储备液分别称取10mg(精确到01 mg)16种农药标准品(4。】3)，于50 mI，烧杯中加入乙腈(44)或丙酮(46)溶解并转移进10mL容量瓶中，并用乙腈(44)定容至刻度，得到上述16种农药的各自储备液。农药储备液在避光处，4可保存6个月。1NYT 14532007415混合标准溶液按照每种农药在仪器上的响应，确定其在混合标准溶液中的浓度。416流动相A准确称取0134 g乙酸铵(4Io)，溶解在1 000 mL乙腈(44)中，加入适量甲酸(o15)，过022“m有机相滤膜。4 17流动相B准确称取013
5、4 g乙酸铵(410)溶解于1 ooo mL的水中配成浓度为2 mmolL的乙酸铵溶液，再加入1mL甲酸后，过022 um水相滤膜。5仪器51液相色谱串联质谱仪：配有电喷雾离子源(ESI)。52高速匀浆机：最大转速24 000 rrain。5 3氮吹仪。5 4旋转浓缩蒸发器。55烧杯：150 mL，高型。56具塞量筒：100 mL。6分析步骤61试样制备取不少于1 000 g蔬菜、水果样品，取可食部分，用于净纱布轻轻擦去样品表面的附着物，采用对角线分割法，取对角部分，将其切碎，充分混匀放入食品加工器粉碎，制成待测样，放人样品瓶中并置于20条件下保存，待测。62提取称取20 g(精确至001 g
6、)试样放人150mL烧杯中，加入60mL乙酸乙酯(42)，用匀浆机(52)15 000 rmin宝J浆提取2min后用滤纸过滤，收集滤液于100mL具塞量筒(56)中，用40mL乙酸乙酯(42)分3次淋洗残渣，并收集淋洗液于同一具塞量筒(56)中。在室温下静置10 rain，使乙酸乙酯和水相分层。如果出现乳化现象，可以加入饱和无水硫酸钠溶液(411)。准确吸取50oo mL乙酸乙酯溶液于40。C旋转蒸发器浓缩至近干，用氮吹仪(53)吹干后，加入2 mL丙酮+正已烷溶液(48)溶解，待净化。6 3净化固相萃取柱(412)分别通过10mL丙酮(46)，5 mL正己烷(47)预处理，加入(62)得到
7、的溶液，再加人5 mL丙酮+正己烷溶液(48)，舍弃流出液。20 mL甲醇+丙酮溶液(49)分4次加入洗脱，收集洗脱液于40。C旋转蒸发器浓缩至约2mL，用氮吹仪吹干后，加人2mL甲醇(45)溶解并转移至2ml。容量瓶中，定容后待测定。6 4测定641参考条件a)色谱柱：AtlantisTMdCl8，3 pm，150 mmX2I mm或相当者；b)流动相及流速见表1；c)进样量：10 tLL；d)扫描方式：分段多事件扫描(正离子、负离子)；e)检测方法：多反应监测；f)电喷雾电压：4 900 V；2g)雾化气压力：0076 MPa$h)离子传输毛细管温度：250。642液相流动相梯度洗脱液相色
8、谱流动相梯度洗脱具体见表1表1液相流动相梯度洗脱NVT 1453 2007时间min 流速mLrnin A液 B液000 0200 150 8501000 0200 400 6001200 0200 500 5001500 0200 550 4504000 0200 550 4504500 0200 150 8505000 0200 150 850643定性进行样品测定时，如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致，而且所选择的离子丰度比与标准样品离子丰度比相一致，则可以判断样品中存在这种农药化合物。644定量本方法采用外标校准曲线法单离子定量测定，通过与添加到空白样品的标准工作液中各已知质量
9、浓度16种农药的定量离子进行比较，确定试样溶液中各自农药的浓度。定量用的标准应采用基质配制。6 5空白试验除不加待测样品外，均按上述步骤进行操作。66结果计算试料中16种农药的含量以质量分数表示，单位为mgkg，按下列公式计算：W=pXV式中：w试样中被测组分的残留量，单位为毫克每千克(ragkg)；p一从标准曲线上得到的被测组分溶液质量浓度，单位为毫克每升(mgL)；V一一样品溶液的定容体积，单位为毫升(mL)；m一一样品溶液所代表试样的质量，单位为克(g)。计算结果精确到小数点后两位。7精密度在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于20，以大于这两个测定值的算术平均值的20不超
10、过5为前提。NYT 1453-2007附录A(资料性附录)16种农药中英文名称、方法检出限16种农药中英文名称、方法检出限见表A1。表A1 16种农药中英文名称、方法检出限序号 中文名称 英文名称 分子量 检出限(nagkg)1 伐虫脒 formetanate 22130 O052 霜霉威 propamocarb 18830 0013 多菌灵 earbendazim 19120 0024 杀线威 21930 0105 噻菌灵 thiabendazole 20130 0056 灭多威 methomyl 16220 0107 吡虫咻 imidacloprid 25570 0108 啶虫脒 acet
11、amiprid 22200 O059 嘧菌酯 azoxystrobin 40340 00110 多杀菌素 73197 00111 咪鲜胺 prochloraz 37670 00212 氟菌唑 triflumizole 34570 00413 氟铃脲 hexaflumuron 46110 00214 氟苯脲 teflubenzuron 38110 00215 虱螨脲 lufenuron 51120 00216 氟虫脲 nuenoxuron 48880 002附录Bf资料性附录)16种农药检测离子和保留时间表16种农药检测离子和保留时间见表B1。表B 1 16种农药检测离子和保留时间NYT 145
12、3-2007序号 中文名称 保留时间(min) ESI模式 母离子 定性离子 定量离子l 伐虫脒 846 + 2221 222116473：222111968 2221164732 霜霉威 1213 + 189 189143；189102 1891433 多菌灵 1476 + 192 19216002；192105 192160024 杀线威 1568 + 237 23722060；2371019 237220605 噻菌灵 1746 上 202 2021435220210166 202143526 灭多威 1865 + 1631 16317165；163112166 1631121667 吡
13、虫啉 1973 + 256 25617505；25612795 256175058 啶虫脒 2571 + 223 22312586；223991 223125869 嘧菌醅 3458 + 372 37234418；37217209 3723441810 多杀菌素 3713 + 7331 73311435；7331986 7331143511 咪鲜胺 4291 + 3767 37673095；3767852 3767309512 氟菌唑 4553 + 346 34627796；34621777 346277913 氟铃脲 4706 4588 4588439；45881751 458843914 氟苯脲 5023 3788 3788338；37881567 378833815 虱螨脲 5107 5088 50883254；50881768 5088325416 氟虫脲 5304 4868 48683294；48681563 48683294MYT 1453-2007C1质谱参考图附录C(资料性附录)质谱参考图51 07图c 1 16种农药的质谱图示例时间(rain)
