1、量。中华人民共和四机械工业部件化工原料的化学分析方法r叫一【-，.1 1 SJjZ 1466一791 LHHHHHHJ 导性技术文件规定了化工原料的化学分析方法。1. =氟化二铝的分析分析项自s三氧化二铝，三氧化二铁，二氧化硅，1.1三氧化二铝的测定1.1.1络合滴定1.1.1.1方法提要铀、氧化饵，烧失铝在pH忽5煮沸的条件下，能与EDTA定量络合。采用加入过量的EDTA，以PAN为指示剂，用硫酸铜标准溶液回滴过剩的EDTAo反应式如F:中Al s+ + H2 Y卜一-AIY-+ 2日+无色Cu2+ + H2 Y2-一)CuY2-+2日+盗绿色OH 黄色红包4 +H+ 发布1 979年1月1
2、2目共52页第2页1.1.1.2试剂和溶液(1)焦硫酸饵s固体F( 2 )盐酸:1: 1 J ( 3 )氮水:1: 1; SJjZ 1466一79(4)乙酸m乙酸铀缓冲溶液z称取45克乙酸纳榕解于1升水中，用冰乙调节至pH5.4-5.81(5) EDTA标准溶液:0.02M, ( 6 )硫酸铜标准溶液:0.02M, (7) PAN指示液:0.2%乙醇溶液F( 8 )对硝基盼指示液:0.2%乙醇i容液p( 9 )乙醇:95%。1.1.1.3操作步骤称职0.2克试样子铀增塌中，加68克焦硫酸饵，逐渐升温至7500C熔融至透明。冷却后熔块用热水浸出，置于250毫升烧杯中，加1: 1盐醉5升，加热使熔
3、块溶解，移入250毫升容量瓶中，冷却，用水稀至刻度，摇匀。供tl铁、铝用。吸取50毫升上述溶液子250毫升三角瓶中，以水稀至70毫升，准确加入0.02MEDTA标准溶液50毫升，加热至700C，加1滴对硝基盼指示液，用1 : 1氨水调至溶液变黄，再加1: 1盐酸至溶液刚变无色，并过量1漓，加10毫升乙酸-乙酸锅缓冲溶液。煮沸3分钟，加8滴PAN指示液，用硫酸铜标准溶液回滴至溶液呈紫红色即为终点。1.1.1.4计算(VI-V.K)TA1203 A120s% = 1 Z; A ZV3 X 100 - Fe.Os% XO.6384 Gx 50磊250 式中sYI一一加入EDTA标准溶液的毫升数pK一
4、一每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数，V.一一回滴时消耗硫酸铜标准溶液的毫升数pT AJ.OS一-EDTA标准溶液对三氧化二铝的滴定度，克/毫升，G-一试样重，克，0.6384-一三氧化二铁换算为三氧化二铝的系数。1.1.1.5注SJ;Z 1466 79 共52页第3页，否则难以熔融。( 2 )测定结果系铝、铁含量，应减去铁后即为铝的含量。( 3 )可用棚酸和碳酸纳在9009500C温度下熔融(1:1)。1.1.2络合j商定一一氟化物释放法1.1.2.1方法提要在pH忽5煮沸的条件下，铝能与EDTA定量络合，以二甲盼橙作指示剂，用乙酸铮，际准溶液j商定过量的EDTA。加入氟化物
5、煮沸，使之从EDTA-Al中释放出EDTA，再用乙酸辞标准溶液j商定。第二次?商定所消耗的乙酸铮标准溶液的毫升数，即为二氧化二二铝的含量。反应式如下aA18+H2Y2-一)AIY-+2日+无色AIY咱+F向一)AIF+H2Y2-Zn2+ +丑zyz-一)ZnY2-+2H+Zn2+HeXO ZnX04-+6H+ ( HeXO代表二甲盼橙1.1.2.2试剂和溶液(1)氟化饷g固体，( 2 )盐酸:1: 1 , ( 3 )氨水:1: 1 , (4)乙酸乙酸纳缓冲溶液g称取45克乙酸纳溶于水中，用冰乙竣凋至，日5.45.8，(5) EDTA溶液:2%, ( 6 )乙酸铮标准溶液IO.02M , ( 7
6、 )甲基红指示液:0.1 %乙醇溶液，( 8 )二甲盼橙指示液:0.2%。1.1.2.3操作步吸取测铝的试样溶液50毫升子250毫升三角瓶中，加2%EDTA溶液20毫升，1滴甲基红指示液，用1: 1氨水中和至溶液变黄，再用1: 1盐酸使溶液刚变红色，加乙酸-乙酸铀缓冲溶液15-20毫升，加热煮沸3分钟，冷至室温。加31商二甲盼橙指示液，用乙酸钵标准溶液滴至溶液刚变红色(不计读数。加2克氟化锅沸煮3分钟，冷至室温，再补加1滴二甲盼橙指示液，用共52页第4页SJ/Z 466 79 铮标准溶液滴定至溶液变红色即为终点。1.1.2.4计算V T A 1一A120a% =一-一一主土旦立主Gx 50 2
7、50 式中IV-一乙酸铮标准溶液消耗的毫升数，TA1208一一乙酸镑标准溶液对三氧化二铝的G一一试样重，克。1.2三氧化二铁的测定邻菲罗H林比色法1.2.1方法x 100 克/毫升，用度下，生成红色络合物，反应式如下s二价铁，二价铁和邻菲罗口林在pH3-3.5的以此进行比色。1.2.2试剂和溶液(1)盐酸起胶:5%, ( 2 )盐酸11:1，5%，( 3 )氨7(:1: 1 , (4)邻菲罗啡:0.1%, a. Fe 事 ( 5 )铁标准海液:1毫升相当于0.011.2.3操作(1)标准曲线7只100毫升小烧杯，分别精。、1、3、5、7、9毫升铁梅准SJjZ 1466一79. 共52页第5页液
8、。用水稀至50毫升左右，加入5%盐酸瓷跤2毫升、0.1%邻菲罗口林5毫升，用1: 1氨水和1: 1盐酸调节溶液至pH3.5，移入100毫升容量瓶中，于近沸水中放置10分钟，冷却后稀释至刻度，摇匀。于72型分光光度计上，在波长为510毫微米处，用3厘米比色皿，以试剂空白作参比溶液进行比色，读取吸收度，绘制吸收度一一浓度曲线。( 2 )试祥吸取50毫升供测铝的试样溶液于100毫升烧杯中，加5%盐酸是胶2毫升，以下操作按标准曲线叫rp源口。1. 2.4计算Fe20S% = A一-x100 50 G x 1000 x- 250 式中:A一一出标准曲线查得三氧化二铁毫克数sG一一-试样重，克。1.3二氧
9、化硅的测定硅铝蓝比色法1.3.1方法提要在微酸性溶液中，硅与此进行比色。1. 3.2试剂和溶液(1)棚砂g固体z( 2 )无水碳酸铀g固体，铝酸，( 3 )盐酸s比重1.19，1:1、1: 9 I ( 4)乙酸:1: 2 J ( 5 )铝酸钱:10%; 纳还原为硅锢蓝，以( 6 )亚硫酸锵:17%, 17克无水亚硫酸纳溶解子80毫升水中过谑后稀至100毫升(新配)I (7)廉香草盼蓝指示液:0.08%，在塑料烧杯中，用。.5%氢氧化铀1毫0.04克圈香草盼蓝，稀至20毫升，用1: 9盐酸和0.5%氢氧化铀调至橙色，移入50毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀F( 8 )三氧化铝g称取197克三氧
10、化铝(AICls 6H20 )溶解于水中，加数滴盐酸酸化，过滤，稀至500毫升。1.3.3操作步共52页第6页SJ/Z 1466 79 标准曲线的绘制在6只塑料杯中，分别溶解1.5-2克氢氧化制于50毫升水中，加5毫升三氯化铝溶液，稀至100毫升。再精确加入0、1、3、5、7、9毫升二氧化硅标准溶液，加8滴磨香草盼蓝指示液，滴加1: 1盐酸至氢氧化铝大部分溶解，指示齐j仍为黄色时，再加1: 9盐酸至沉捷全部溶解，溶液呈淡红色。然后用移液管加入1: 9盐酸5毫升，1: 2乙酸5毫升，再加10%铝酸钱5毫升，放置5分钟，移入250毫升容量瓶中，加入17%亚硫酸纳20毫升，混匀。放置8分钟，加入1
11、: 2乙酸5毫升，用水稀释至刻度，摇匀。从加入亚硫酸铀后算起放置半小时。用72型分光光度计，在波长660毫微米处，用3厘米比色皿，以试剂空白作参比溶液进行比色。读取吸收度，绘制吸收度一一浓度曲线。试样的测定称取0.2克试样子铀柑塌中柑祸应预先放1克己脱水的棚砂)，加3克无水碳酸纳，于960.C下熔融3040分钟，取出冷却。将熔块放入盛有100毫升1弗水的塑料杯中，用水洗净增涡，熔块溶解后，加8滴靡香草盼蓝.以下操作按标准曲线的绘旧!J饵1J。1 .3.4计算创0，%= G元丽x100 式中zG1一一由标准曲线查得二氧化硅的毫克数G一一试祥蠢，克。1. 3.5注意事项( 1 )样，.且中且陌响。
12、( 2 )显色后如溶液浑浊，可用于漉纸过媳后再进行比色。1.4氧化钢和氧化铀的测定1. 4.1重量法1.4.1.1方法提要用盐酸浸取钢、制，以最后以硫酸盐形式称呈。1.4.1.2试剂和溶液( 1 ) g比重1.19，( 2 )氨7.1AV-AU -AV nv一唱A2-x 2一-U一A一-x -G Mm o p 式申:A一一由标准曲线查得磷的毫克数，G一一试样重，克，2.29一一磷换算成五氧化二磷的系数。2.3三氧化二铁的测定(硫氨酸钱自视比色法2.3.1方法原理、，在适当，三价铁与硫青:酸续生成红色络合物，以此进行比色。反应式如下，Fes+nCNS-一Fe(CNS) 红色2.3.2试剂和溶液(
13、1)硫酸绞s固体FSJjZ 1466 79 ( 2 )硫酸s比重1.84，1: 991 ( 3 )硫氨酸饺:10%1 (4)硝酸，比重1.421 共52页第11页( 5 )三氧化二铁标准溶液:1毫升相当于0.1毫克三氧化二铁。2.3.3操作步称职1克试样子2回毫升烧杯中，加15毫升浓硫酸和10克硫酸绥，在电炉上加热至二氧化钦全部溶解为止。冷却后加水70-80毫升，冷后移入100毫升容量瓶中，用1: 99的硫酸稀至刻度，摇匀。试样的测定吸取25毫升上述溶液于50毫升比色管中，加0.5毫升浓硝升，用水稀释至刻度，摇匀。于另一比色营中，加水与试样等滴定管加入铁标准溶液直至与试样颜色一致为止。2.3.
14、4计算y .A FezO$94=。eX100 G x 三x1000 100 式中IV一一消耗三氧化二铁标准溶液的毫升数FA一一三氧化二铁标准溶液的浓度，毫克/毫升G一一试样重，克。2.4梯的测定孔雀绿比色法硫氨酸饺5毫试剂，用2.4.1方法原理在盐酸介质中，用甲苯萃取，有机相反应式如下s的络阴离子(SbCI6)-与孔雀绿生成难溶性有色络合物，色，以此进行比色。(CH3 )2N, c +SbC 1i _;N( CH3 )2 SbCI1 绿色共52页第12页SJjZ 1466一-792.4.2试剂和溶液(1) 饺g固体，( 2 )硫酸2比重1.84 , 1: 4、1: 5, ( 3 )盐酸s比重1
15、.19，(4)氧化亚锡:10%盐酸溶液s( 5 )亚硝酸铀，10 %, ( 6 )孔雀绿:0.2 %, (7)尿素饱和溶液:100克尿素溶解于100毫升水中，( 8 )三氧化铁:10%盐酸溶液，( 9 )甲苯s(10)锦标准溶液，1毫升相当于0.001毫克镑。2.4.3操作(1)标准吸取锦标准溶液。、1、3、5、7、9毫升，分别置于6只250毫升烧杯中，用1: 5硫酸补充至10毫升，加浓盐酸10毫升、10%三氯化铁2-3漓，力日热煮沸，在沸腾下滴加10%氯化亚锡还原至无色。冷却后加入10%亚硝酸纳1毫升，1.昆匀。移入250毫升分液漏斗中，f加尿素饱和溶液1毫升，迅速摇匀。立即加入78毫升水和
16、孔雀绿1毫升，摇匀。立即加入20毫升甲苯，盖上寨子，2分钟，静止2分钟后，分出水层，甲苯层进行比色测定。在72型分光光度计上于610毫微米处，用2厘米比色Jill，以试剂空白作参比溶液进行比色，读取吸收度，绘制吸收度一一浓度曲线。( 2 )试样的称取0.2-0.5克试样，置于250毫升烧杯中，加浓硫酸12毫升、硫酸钱6克，在电炉上加热使试样全部溶解。J令后移入100毫升容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。吸取上述溶液10莘升，于200毫升烧杯中，-J日浓:盐酸10毫升、10%三氯化铁2-3滴，加热煮沸，在沸腾下滴加10%氯化亚锡还原成无色。以下操作按标准曲线的绘制步辄).I!JJ。2.4.4计算Sb
17、%= A 10 Gx_:.一:-x 1000 100 x 100 SJ/Z 1466 79 式中，A一一由标准曲钱上查得锦的毫克数，G一一试样重，克。2.4.5注意事项共52页第13页( 1 )试样溶液不宜放置时间太长，因锦在稀酸中易析出，使结果偏低。( 2义氯化亚锡不宜过量，否则当亚硝酸铀用量不足时，五价梯被二价锡还最后得不到(SbC16使( 3 )显色的酸度一定要控制适量，否则也得不到(SbCla了，使结果偏低。( 4 )试样溶解时，加热时间不宜过长，只要澄清即可。2.5三氧化硫的测定燃烧法2.5.1方法提要试样中的硫经高温燃烧时氧化成S020此时生成的SO.被空气流带到吸收内被水吸收，然
18、后用E典的标准溶液滴定所得的亚硫酸。由此计算出二氧化铁中S03的含量。2.5.2试剂和溶液( 1 )腆标准溶液z称取0.0270克纯腆子500毫升容量瓶中，再称E典化部1. 75克，加水溶解后ap得1毫升腆液相当子0.002%硫，然后再换算成三氧化硫即得，S03 = 0.002% x 2.497, ( 2 )淀粉吸收液，0.1% (加少量盐酸、防止变质。2.5.3操作方法首先检查定硫仪是否漏气，然后将温度逐渐升温到1150-12000C，将淀粉吸收液约60毫升注入吸收器内，滴加E典液至吸收液变成淡蓝色为止。称取0.2克试样放入资舟内瓷舟预先在10000C烧过后使用)，用钩子将瓷舟送入瓷管的高温
19、部位，立即塞好管口，预热1分钟，适当通空气。立即滴入腆液，当吸收液褪色缓慢时，应慢慢滴入礁液，直至吸收液为淡蓝色不变为止与参比溶液颜色相同。2.5.4计算式叶1，V G 0.002% 2.497 S03% = vxooor2刊7腆标准溶液的毫升数s，克F当手硫的百分数，一明化疏的系数。共52页第14页SJjZ 1466 79 2.6氧化钢和氧化铀的火焰光度法)，同1.4.!to2.7烧失量的测定g同1.5。分析项目s二磷、三、3.二氧化错的分析化错、二氧化硅、三氧化工铁、。3.1二氧化馅的测定络合漓定法3.1.1方法五氧化二在1-2N的盐酸溶液中，以二甲指示剂，用EDTA标准溶液滴定怡。反应式
20、如下gZr02+ + Hz yz-一ZrOYz-+2H+ ZrOz+ + H6XO一ZrOX04-+ 6H+ 紫红色I.J+ ZrOXO.- + H: Y二二一，ZrOY:-+ HeXO 黄色3.1.2试剂和溶液(1)无水碳酸锅g固体，( 2 ) 固体，( 3 )盐酸s比重1.19，(4)二甲盼橙指示液I0.2 %, ( 5 )碱性蓝指示液I0.2%, ( 6 )二氧化错基准试剂)I 99.9%以上，标定方法同样品操作，求出定度T。3. 1. 3操作步称取0.2克试祥子铀柑涡中，加3铀和3克础砂，混匀。置于马福炉中逐i斩升温至9000C，保温1.5-2.0小时。取出冷却，将增塌放入300毫升盛
21、有30毫升浓盐酸和100毫升热水的烧杯中，加热至熔融物全部溶解后，洗净土旨塌将溶液移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇句。50毫升试液于150毫升三角瓶中，加热至沸，加二甲盼蓝l漓。用。.OlMEDTA标准溶液滴至刚成草绿色，再加热至沸，绿色。如此反复，直至煮沸时紫红色不再出现为止。4溜，碱性萃3. 1. 4计算SJjZ 1466 79 ZrQ2% =: V.T 一一-x 100 卢504p、250 式中:V一一消耗EDTA标准溶液的毫升数FT一-EDTA标准溶液对二氧化锚的滴定度，克/毫7hG一一试祥童，克。3. 1. 5注意事项共52页第15页(1)滴定酸度在11.2N的盐酸溶液中，
22、j商定终点极为灵敏，0.961. 92N 可以看到终点。( 2 )在试样申含有5毫克以下的三氧化二铁是没在干扰的，若三氧化二钱含量较高，必须用氯化亚锡还原，二氧化钦在10毫克以下不影响滴定。( 3 )一定量的硫酸根离子存在时，终点不发生色变，因此在硫酸溶液中不能进行滴定。(4) 商定系在煮沸后立即进行，第一次只能将氧化错络合95%，因此必须反复煮沸直至完全络合。3.2二氧化硅的测定重量法3.2.1方法提要试样经硫酸和硫酸镀溶解，过滤不溶物，灼烧称至恒重。然后用氢氟酸处理后再向烧，称至恒重。二次之差，为二氧化硅含量。3.2.2试剂和溶液( 1 )硫酸饺g固体F( 2 )硫酸g比重1.84, 1:
23、 9、1:凹，( 3 )氢氟酸:40%。3.2. 3操作步称取1克试样子250毫升烧杯中，加浓硫酸25毫升，硫酸绞1015克，在电炉上加热直至二氧化错全部溶解，再继续加热至三氧化硫的浓烟出现5分钟为止。冷却后，加1: 9硫酸6070毫升，用慢速滤纸过墟，沉淀用1: 99硫810次，滤液收集于100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇句供测三氧化二钦用)。沉淀放入铀柑辆中，灰化、灼烧，称量至恒重。然后用水泪湿沉淀物，加1毫升浓硫酸，40%氢氟酸5毫升，于电炉上蒸子至三氧化硫白烟冒尽9于9000C灼烧，称量IIf，髦。共52页第四页SJjZ 1466 79 3.2.4计算G、-GSi02%=一另一.x
24、 100 式中:G1一一氢氟酸处理前增塌和沉淀重，克FG2-一一氢氟酸处理后均增和沉淀室，克EG一一试样重，克。3.3三氧化二铁的测定硫氨酸绞目视比色法):同2.3.3.4氧化钙和氧化锐的测定络合滴定法3.4.1方法用盐酸将试样中的氧化销和氧化钱溶解，然后用氨水分离被溶解的二氧化错，在不同pH值的条件下，用EDTA标准溶液分别测定氧化钙和氧3.4.2试剂和溶液( 1 )盐酸I1: 1 , (2 )氨水I1: 1 J ( 3 )络黑T指示齐tl:称取1克络黑T和50克经45币。C灼烧过的氧化制，于研钵中磨细混匀，贮子棕色瓶中，备用F(4)钙指示剂g称取1克钙指示剂和50克经4500C灼烧过的氯化
25、铀子研钵中磨细j昆匀，贮于棕色瓶中，备用F( 5)氨m氯化钱缓冲溶液:pH:; 10 ，称取67.5克氯化钱，溶于200毫升水中，加入570毫升浓氨水，用水稀释至1000毫升F( 6 )甲基红指示液，0.1% (7) EDTA标准溶液:o.olM J ( 8 )氢氧化铀:20%。3.4.3操作称取2克试样子300毫升烧杯中，加1: 1盐酸40毫升于低温电炉上煮沸1小时随时补充蒸发的盐酸)，冷却后加水100毫升，加热至微沸，加1滴甲基红指示液，用1: 1氨水中和溶液至黄色，保温半小时过滤，沉淀用1%氨水洗涤8-10次，滤液收集于250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取上述溶液100毫升于2
26、50毫升三角瓶中，加20%氢氧化铀6-8毫升及指示剂。用0.02MEDTA标准溶液滴定到溶液由紫红色变为纯蓝色为终点。记下ED1A标准溶液消耗的毫升数Y。另取上述溶液100毫升于250毫升三角瓶中，加pH纺10氨帽氯化钱缓冲溶液SJjZ 1488一79共52页第17页T指示剂，用。.01MEDTA标准溶液滴定到溶液由紫红即为终点。记下EDTA标准溶液消耗的毫升数VIO3.4.4计算AV AV 嘈EAx onu Aau-hdv 内UEUEutur-nu-FO O-十2x一y-nU M一% o a 户U式中1MY V1 M(V t -V) X Mg0%=AMA一XG X _.L巴250 EDTA标
27、准溶液的克分子浓度F滴定氧化钝时消耗EDTA标准溶液的毫升数，滴定氧化钝和氧化镇总量时消耗EDTA标准溶液的毫升数FG一一试样重，克F0.05608一一氧化铝的毫克分子量F0.04032一一氧化模的毫克分J且。3.5五氧化二磷的测定磷铝蓝比色法):同2.2。3.6二氧化硫的测定硫酸织重量法3.6.1方法提要试样与碳酸纳在高温下熔融，使硫化物氧化为可溶性硫酸盐进入溶液，用氧化钥沉淀统计b酸根离子为硫酸织，灼烧，称重。反应式如f，SO，Z-+Baz+一)BaSO川3.6.2试剂和溶液(1)无水碳酸铀z固体，1%, (2 )盐酸，1: 1 , ( 3 )三氧化铁:2 %，若混浊，应加23滴浓盐酸F(
28、4)氨7-Ba2+H20+COa小Ba2+SO，2-一-+-BaSO，t 4.1.2试剂和溶液(1)盐酸I1: 1 , ( 2 )硫酸I1: 4 , ( 3 )甲基红指示液I0.2 %乙醇溶液。4. 1. 3操作步称职0.3克试样子300毫升烧杯中，加少量水润湿，盖上表面皿，加21商叩基红指示液，慢慢滴加1: 1盐酸直至溶液变红，并过量2毫升，用水吹洗刊、骂，SJjZ 1466 79 共52页第19页小心加热煮沸，驱尽二氧化碳，过憾。沉淀用热水洗至无氯离子。滤液收集于400升烧杯中，控制体积约200毫升左右，加热煮沸，滴加1: 4硫酸10毫舟，在沸下保温1小时，放置过夜，用慢速滤纸过墟，沉淀用
29、水洗至无氯离子，然后将沉淀移入恒霞的资柑塌中，炭化，8000 C灼烧，称量至恒重。4.1.4计算G , xO.455 BaCOs% =L3一-x 1 式中IG1一一硫酸钗沉淀囊，克，G一一试样重，克，0.8455一一硫酸钥换算成碳酸织的系数。4.2盐酸不溶物的测定(重量法4.2.1方法提要试样用盐酸溶解，不溶物过掠，灼烧，称至值重。4.2.2试剂和溶液盐酸:1: 1。4.2.3操作步称职5-10克试样子300毫升烧杯中，用水润温后，盖上表皿，小心加入1: 1 50毫升，力日热煮沸溶解，用水稀释至100毫升左右，加热煮沸最好放置过夜)，过滤，滤液收集于250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀供测
30、三氧化二铁用。将不溶的强渣，用热水洗至无氯离子后移入恒重的瓷增塌中，炭化，于8000C灼烧，称量至惺重。4.2.4计算GI-C溶物%=u-JX00 式中IG 1一一残渣和柑塌重，克FG2一一空土甘垠重，克FG一一试样重，克。4.3三氧化二铁的测定邻菲罗啪比色法):同1.204.4氧化绑和氧化铀的测定火焰光度法4.4.1方法提要溶解试样，硫酸分离织离子后，用火焰光度法测定。共G2页第20页SJ/Z 1466 79 4.4.2试剂和溶液( 1 ) I 1 : 1; ( 2 )硫酸I1: 4。4.4.3操作步骤称职0.5克试祥子300毫升烧杯中，加1: 1盐酸8毫升，加热溶解后，加水稀释至100毫升
31、左右，加热煮沸，加1: 4硫酸5毫升，保温半小时，放置4小时后过睹，用水洗涤8-10次。惊液收集子250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。以下按11.4操作步骤进行。4.5氯根的测定硫氨酸镀回滴法4.5.1方法提要试样中的氧化物，加入定量的硝酸银，使其生成以硫氨酸镀标准溶液滴定。反应式如下s4.5.2试剂和溶液Cl-+Ag+一一步AgCltAg+ +CNS-一AgCNSt 3CNS四十Fes+-一步Fe(CNS)s红色( 1 )硝酸:1: 9，比重1.42, ( 2 )硝酸银I0.05N, 过量的银离子( 3 )铁绞饥指示液s于饱和的铁饺饥溶液中滴加浓硝酸至褐色消失。( 4 )硫氨酸馁标准溶
32、液:0.08N，称取硫氨酸钱3.9克溶子HlO毫升水中，过惊后稀至1升。标定g称取金属银粉(99.90%以上)0.15克，子250毫升三角瓶中，加浓硝酸8毫升，加热溶解，驱尽氮的氧化物，用水稀释至100毫升左右，加铁钱饥指示剂3毫升，用硫氨酸纹j商定至稳定的红色。钱标准溶液的浓度N按下式计算sN G 一一一0.1079xV式中:G一一银粉重，如Y一一滴定时消起硫氨酸钱的毫升数F0.1079一一一银的毫克当旦。SJjZ 1466一79共52页第21页;4.5.3操作称取5克i式样子300毫升三角瓶中，加1: 9硝酸100毫升，溶解后，准确加入0.05N硝酸银5毫升，铁绞饥指示液3毫升，以硫氨酸绞
33、标准溶液满定至稳定的微红色。记下消耗的毫升数矶。于另一个300毫升三角瓶中，加1: 9硝酸100毫升，准确加入0.05N5毫升，加3毫升铁馁饥指示液，用硫氨酸镀标准溶液滴定至溶液呈稳定的红色。记下消耗的毫升数V20 4.5.4计算(V 2 - V l)N xO.03545 Cl-% = 一-一。一一一一x 100 式中:V 2一一空白试验滴定硝酸银消耗硫氨酸馁标准溶液的毫升数，VJ一-j商定过量硝酸银时，消耗硫氨酸钱标准溶液的毫升数，N一一硫霞酸钱的当量浓度FG一一试样茧，克，0.03545一一-氯的毫克当旦。分析项目g、5.1碳酸银的测定5.1.1硫酸德意量法5.1.1.1方法提要5.碳溶物
34、、三氧化二铁、氧化钙、氧化楼、氯根。试样与硝酸反应生成硝酸盐，用乙醇和乙酷混合溶液使饱和其它元素分离，用硫酸沉淀错，以重量法测定。反应式如下gSrCOa + H+一Sr2+H20+C02个SrZ+S042句一SrSO.t 5.1.1.2试剂和溶液(1)硫酸:1: 3; ( 2 )硝酸s比重1.421 ( 3 )无水今悍( 4 )无水乙谜。5.1.1.3操作共52页?在22页SJjZ 1466一79称取1克试样子?，50毫升带磨口塞的三角瓶中，加浓硝酸5毫升，加热使其全部溶解，蒸干，于1401500C的烘箱内烘1小时，冷却，加无水乙醇和无水乙隧各15毫升，塞紧瓶蠢，放置3小时，同时应经常摇动。然
35、后用惺速VE纸过滤，用无水乙醇和无水乙谜j昆合溶液洗涤10次，滤液收集于250毫升容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，以备测钙、钱之用。德用热水溶解，并过滤于250毫升容量瓶中，用热水洗净，冷却，用水稀释至刻度，摇匀。吸取上述溶液100毫升，于300毫升烧杯中，滴加1: 3 无水乙醇160毫升，放置过夜，用慢速滤纸过滤，用炭化，在6000C下灼烧，称至恒重。5.1.1.4计算GI xO.8040 SrC08%=a x100 -G x100 250 ，克，试样重，克，式中:G1 G 0.8040 换算为碳酸怨的系数。5.1.2络合氯化钱回滴法5.1.2.1方法提要媳在pHI0时，能与EDTA示液，氧化
36、娱标准溶液回WI0 反应式如下a，加入过量EDTA，SrZ+ + Hz YZ-_c杀Sryz-+2H+HzYZ-+MgZ+一MgYZ-+2H+ MgZ+ + HInd2-一MgInd+H+蓝色红包(HIndZ-表示络黑T指示剂5.1.2.2试剂和溶液( 1 ) I 1: h ( 2 )氨水11: 1, ( 3 )氨-氯化钱缓冲溶液:pH10, 20毫升，再加根，烘干、T作指(4)格黑T指示齐0，称取0.5克络黑T与50克氧化铀经45.C灼烧SJ/Z 1466 79 研匀，贮于棕色瓶中，( 5 )氧化模标准溶液10.02M.称取2毫升水加热溶解，稀至1升s(6) EDTA标准溶液:0.02M。5
37、.1.2.3操作共52页第23页于250毫升烧杯中，加50称取0.3克试样，于250毫升烧杯中，加水10毫升，1: 1盐酸5毫升，加热煮沸溶解，冷却，移至250毫升容量瓶中，稀至刻度，摇匀。吸取50毫升于250毫升烧杯中，准确加入EDTA标准溶液25毫升，用氨水调节pH绍10，加氨-氯化镀缓冲溶液10毫升，适量的铭黑T指示剂，用氧化模标准溶液滴定溶液由蓝色变为红色即为终点。5.1.2.4计算SrCOa% = (VQ-VK)M XO.1416 Gx 50 250 式中:V。一一定y EDTA标准溶液的毫升数，的毫升数Fx 100 K-一每毫升氯化娱标准溶液相当于EDTA标r附河里用电灯变)(fM
38、 EDTA标准溶液的克分子浓度sG一一试样茧，克F0.1476一一碳酸榕的毫克分子量。5.2盐酸不溶物的测定重量法)I同4.205.3三氧化二铁的测定邻菲罗口林比色法吸取5.2盐酸不溶物的滤液50毫升，以下操作同1.2。5.4氧化锦和氧化模的测定络合滴定法5.1分离硝酸锯后的滤液50毫升，以下操作同SJ/Z1464一79(矿物原料的化学分析方法中3.5。5.5氯根回滴法):间4.5。6. 6.1方法提要试样用盐酸溶解，氟化馁消除铁、铝等杂质的影响，用六次甲基四胶控制pH以二甲盼橙为指示液，用EDTA直接测定。共52页第24页反应式如下gSJ/Z 1466一79ZnO +2HCl一ZnC12 +
39、 H.O Zn2+HzY一Zn Y- + 2IP Zn2+ + HeXO一-ZnXO.- + 6H+ 红色H牛ZnXO.- +Ha yz-一ZnYs- + He :XO 黄色(HeXO表示二甲盼橙6.2试剂和溶液(1) , 1: 1J ( 2 )氨7LaY-+2H+Las+ + HeXO一)LaXOS- + 3日+紫红色LaXOs-+H2Y2-一:.LaY句+HeXO黄色(HeXO表示二甲盼橙)7.1.2试剂和溶液(1)盐酸:1 :1; ( 2 )六次甲基囚胶s固体;(3) EDTA标准溶液:o.osM, (4)二甲盼橙指示液:0.2 %, 7.1.3操作称职试样0.25克于250毫升三角瓶中
40、，加1: 1盐酸5毫升，溶解后，于低温电热板上蒸发至湿盐状，然后加水50毫升，加34克六次甲基四胶及二甲盼橙指示液21商，用0.05MEDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变成黄色即为终点。7. 1. 4计算M , VXO.1629 La203%= 一ro一一x100 式中1M一-EDTA标准溶液的克分子浓度，Y一一滴京时消耗EDTA标准溶液的毫升数zG一一试样重，克zO. H29一-1/2三氧化二钢的毫克分子量。7. 1. 5注意事项测定结果为稀土总量。因二氧化铺等其它稀土杂质含量甚微，可忽略不计，共52页第26页SJjZ 1466 79 因此稀土总量即为三氧化二拥含屋。7.2二氧化辅的测定氧化
41、还原法):同20，度应为O.02N。7.3烧失量的测定g同13.7。8_ ,-的分析分析项目z二氧化锡、三氧化二铁、盐酸可溶物。8.1二氧化锡的测定(络合滴定一一氟化物释放法8.1.1方法提要铁钱标准溶液的浓试样用碱熔融，在pH=5的物释放法进行测定。介, 与EDTA形成络合物。用氟化反应式如下gSn02+20日-一)SnOs2-+H20SnOs 2- + 6H+一.Sn4+3H20Sn4+ + H1 Y2-一.SnY2-+2H+SnY卜+nF唱一)(SnF .)2-. + H2 Y H2Y2-+Pb2+一.PbY2-+2H+Pb2+ + HX。一.PbXO +6H+ 黄色红色(H6XO表示二
42、甲盼橙，(SnFZ帽中n为配位数)0 8.1.2试剂和溶液(1)氢氧化饵g固体E( 2 )六次甲基四胶s固体，( 3 )氟化绥2固体，( 4 )二甲盼橙指示液:0.2%, (5) EDTA溶液:2 %; ( 6 )盐酸g比重1.19，(7)硝酸铅标准溶液:0.02M，称职6.625克硝酸铅子250毫升烧杯中，加水100毫升，j商加1: 1硝酸至溶液澄清后，移入1升容量瓶中，稀至割度，匀。标定s精确称取99.99%二氧化锡0.5克，与试祥同样操作。计算出每雹升铅标准溶液相当于二氧化锡的克数，I!p滴定度Tsn02按下式计算2SJ/Z 1466 79 Tsaoz=F 式中IG一一称取二氧化锡的重量
43、，克，Y一一漓定时消耗硝酸铅标准溶液的毫升数q8. 1. 3操作步骤共52页第27页称取0.5克试样，于预先熔好5克氢氧化僻的银增锅中，置于马福炉内，逐渐升温至600-7000C，熔融20-30分钟，用热水浸取于250毫升烧杯中，30毫升，加热至溶液透明，冷后移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀.吸取溶液25毫升于250毫升三角瓶中，在低温电热板上蒸至3-5毫升，取下，加水50毫升、2%EDTA15毫升，煮沸2分钟，流水冷却至室温，加六次甲基四胶8克，二甲盼橙指示液5滴，用0.02M硝酸铅标准溶液滴定至溶液呈橙红色，不计读数。立即加氟化钱1.5-2克，摇勾静置5分钟，加热至400C左右
44、，再用0.02M硝酸铅标准溶液滴定至溶液呈橙红色，记下毫升数。8. 1. 4计算TSn02 V sn02%=一一一丁.x Gx 兰250 式中ITsno2一一每毫升硝酸铅标准溶液相当于二氧化锡的克数pY一一第二次滴定时情耗硝酸铅标准溶液的毫升数，G一一试祥重量，克。8. 1. 5注意事项(1)此法除铝、钦及过多的铁外，其它离子均不干扰，二价锡亦不干扰.考虑到二氧化锡中氧化钦几乎没有，铝和铁的含量也较少，所以未加掩蔽剂。( 2 )此法在滴定第一个终点时，锡易呈偏锡酸析出，故滴定至溶液颜色突变即可，不宜长久摇动、放置。8.2三氧化二铁的测定硫氨酸馁目视比色法吸取8.1的溶液25毫升，按12.38.
45、3盐酸可溶物的测定重量法8.3.1方法提要试样加盐酸溶解，铁、二氧化锡、钙、灼烧至恒重。8.3.2试剂。, , 共52页第28页SJjZ 1466 79 (1)盐酸z比重1.19，1:9，(2 )硫酸s比重1.84。8.3.3操作步称取试样2克子250毫升烧杯中，加50毫升浓盐酸，盖上表面皿，加热煮沸20分钟，加30毫升水最好放置过夜)，过滤于200毫升烧杯中，用1: 9盐酸洗沉谊8-10次，将滤液浓缩茧10毫升左右，移入恒重的瓷柑辆中，小心蒸干，加1毫升浓硫酸继续加热二排尽浓烟，在8000C灼烧，称至恒重。8.3.4计算式中IG 1 G 盐酸可溶物(以硫酸盐计)%=ZLX100灼烧后残渣重，
46、克F试样重，克。9.红丹的分析分析项目s四氧化三铅、氯根。9.1四氧化三铅9. 1. 1络合滴定法9.1.1.1方法提要试祥在硝酸溶液中，加过氧化氢使其溶解，然后调节pH至5-6，以二甲盼为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。反应式如下gPbaO. + 10H+ + H202+3Pb2+ + 6H20 Pb2+ +日2Y卜一.，.PbY2-+2H+Pb2+H6X。一.，.PbXO俨+6H+红色PbX04- + H2 y2-一.，.PbY2-+ HXO 黄色( H6XO代表二甲盼橙9.1.1.2试剂和溶液(1)硝酸:1: 3 1 ( 2 )盐酸:1: 1 , ( 3 )氨水:1: 1 1 ( 4 )
47、过氧: 30%, SJ/Z 1466一79共52页第29页( 5 )六次甲基四胶I20%, ( 6 )二甲盼橙指示液:0.2%, (7) EDTA标准溶液:O. 02M。9.1.1.3操作称取试样1克于250毫升三角瓶中，加1: 3硝酸30毫升，于电热板上加热并逐滴加入30%过氧化氢，将试样全部溶解，煮沸片刻，冷却后，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。吸取25毫升试液子250毫升三角瓶中，加11商二甲盼橙指示液，滴加1:1氨水至微红色，再用1: 1盐酸调至黄色，加50毫升水、20%六次甲基四胶5毫升，6-71.商二甲盼橙指示液，用EDTA标准溶液j商定至溶液由紫红色变为黄色即为终点
48、。9.1.1.4计算M.VxO.2285 PbsO.%= 一一一一一G x2_5 一一一-250 式叶lz M一-EDTA标准溶液的克分子浓度FY一一一?商定时消耗EDTA标准溶液的毫升数FG一一试样雯，克，0.2285一一一1/3四氧化三铅的毫克分子景。9.1.2氧化还原法9.1.2.1方法提要x 100 试样用硝酸及定量过氧化氢溶解，以高钮酸饵滴定。反应式女rr-f:PbsO.十10H+ H 202一_3Pb+ + 6H20 MnO.-+3日202+ 14H+一+Mn2-+10H209.1.2.2试剂和溶液( 1 )硝酸:1: 1 ; ( 2 )过氧化氧:1: 30 , ( 3 )高锚酸锦标准溶液:0 .1N 0 9.1.2.3操作称取试祥1克于250毫升三角瓶中，加1: 1硝酸30毫升，准确加入1: 30过化氧20毫升，小心摇动至试样全部溶解，然后加25毫升水，用。.1N高远酸共52页第30页SJ/Z 1466一79锦标稽溶液j商定至溶液旦微红色。并在同样条件下作空白试缸。9.1.2.4计算AV AU 嘈4x oo-。反一AAno-n-X一旦G玉y一M川o tD Pi 式中:N 锦标准溶液的当V1一-商定时消耗高磕酸锦标准溶液的毫升数，V2一一空白试验所耗高瞌酸锦标准溶液的毫升数
