1、工程建设标准全文信息系统中华人民共和国行业标准硫化物的测定亚甲蓝分光光度法总则主题内容本标准规定了用对氨基二甲基苯胺分光光度法测定水中的硫化物适用范围本方法适用于硫化物含量小于的水和废水的测定本法最低检出浓度为测定上限为当采用酸化吹气预处理法时可进一步降低检出浓度酌情减少取样量测定浓度可达干扰及消除亚硫酸盐硫代硫酸盐超过将影响测定必要时增加硫酸铁铵用量则其允许量可达亚硝酸盐达时产生干扰其他氧化剂或还原剂亦可影响显色反应亚铁氰化物可生成蓝色产生正干扰当水样有色浑浊含有干扰物质时将水样进行预处理使硫化物分离从而消除干扰方法原理硫离子与对氨基二甲基苯胺二甲基对苯二胺在含高铁离子的酸性溶液中生成亚甲蓝
2、染料在波长处进行吸光度测定其蓝色与水样中硫离子含量成正比样品的保存由于硫离子很容易氧化硫化氢易从水样中逸出因此在采样时应防止曝气并加入一定量的乙酸锌溶液和适量氢氧化钠溶液使呈碱性并生成硫化锌沉淀通常水样中加入的乙酸锌溶液硫化物含量高时可酌情多加至沉淀完全为止水样盛满瓶后立即密封保存仪器中速定量滤纸或玻璃纤维滤膜吹气装置见图分光光度计比色皿比色管常用实验设备图光度法测定硫化物的吹气装置平底烧瓶装废水样用流量计包式吸收管恒温水浴分液漏斗水利部批准实施工程建设标准全文信息系统试剂本标准所用试剂除另有说明外均为分析纯试剂实验用水为去离子水或同等纯度的水乙酸铅棉花称取乙酸铅溶于水中将脱脂棉置于溶液中浸泡
3、后晾干备用磷酸溶液乙酸锌乙酸钠吸收溶液称取乙酸锌和乙酸钠溶于水中用水稀释至若溶液浑浊应过滤载气氮气无二氧化碳水将蒸馏水煮沸后加盖冷却至室温所有实验用水均为无二氧化碳水硫酸铁铵溶液取硫酸铁铵溶解于含有浓硫酸的水中稀释至对氨基二甲基苯胺溶液称取对氨基二甲苯胺盐酸盐或溶于水中缓缓加入浓硫酸冷却后用水稀释至硫酸溶液硫代硫酸钠标准滴定溶液称取五水合硫代硫酸钠溶于无二氧化碳水中转移至棕色容量瓶内稀释至标线摇匀并按下述方法标定其浓度准确称取在下烘烤的碘酸钾份各约分别放于碘量瓶中各加纯水待碘酸钾溶解后各加碘化钾及冰乙酸在暗处静置用待标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色时加入淀粉指示液继续滴定至恰使蓝
4、色刚褪去为止记录硫代硫酸钠标准滴定溶液的用量按下式计算出硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度式中硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度碘酸钾的重量硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积乙酸锌溶液溶解乙酸锌于水中用水稀释至碘标准溶液准确称取碘于烧杯中加入碘化钾加适量水溶解后转移至棕色容量瓶中用水稀释至标线摇匀淀粉指示液硫化钠标准贮备溶液取一定量结晶硫化钠置布氏漏斗中用水淋洗除去表面杂质用干滤纸吸去水分后称取溶于少量水中转移至棕色容量瓶中用水稀释至标线摇匀备测标定在碘量瓶中加入乙酸锌溶液待标定的硫化钠标准贮备溶液及碘标准溶液用水稀释至加入硫酸溶液加塞摇匀在暗处放置用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈黄色时加入淀粉指示剂继续滴
5、定至蓝色刚好消失为止记录标准滴定液用量同时以水代替硫化钠溶液作空白试验按下式计算硫化钠标准贮备液中所含硫化物的浓度工程建设标准全文信息系统式中硫化物的浓度滴定硫化钠溶液时硫代硫酸钠标准滴定溶液用量空白滴定时硫代硫酸钠标准滴定溶液用量硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的摩尔质量硫化钠标准使用液的配制吸取一定量标定过的硫化钠溶液用水稀释成含硫化物的标准使用液临用时现配步骤水样预处理当水样成份复杂干扰物较多时应进行预处理预处理操作是测定硫化物的一个关键性步骤必须根据不同干扰物所产生的影响按下述方法进行水样的预处理乙酸锌沉淀过滤法当水样中只含有少量硫代硫酸盐亚硫酸盐等干扰物质时应将现场采集并已固定的水样用中
6、速定量滤纸或玻璃纤维滤膜进行过滤然后按含量高低选择适当方法直接测定沉淀中的硫化物酸化吹气法若水样中存在悬浮物或浑浊度高色度深时应将现场采集固定后的水样加入一定量的磷酸使水样中的硫化锌转变为硫化氢气体利用载气将硫化氢吹出用乙酸锌一乙酸钠溶液或氢氧化钠溶液吸收再行测定过滤酸化吹气分离法若水样污染严重不仅含有不溶性物质及影响测定的还原性物质并且浊度和色度均高时宜用此法即将现场采集且固定的水样按方法过滤后再按吹气法进行预处理吹气步骤按图连接好吹气装置通载气检查各部位是否漏气完毕后关闭气源向吸收管包式吸收管或比色管中加入吸收液向平底烧杯中放入采样现场已固定并混匀的水样适量硫化物含量加水至放入水浴锅内装好
7、导气管和分液漏斗开启气源以连续冒泡流速由转子流量计控制流速吹气并再次检查装置的各部位是否漏气关闭气源向分液漏斗中加入磷酸溶液开启分液漏斗活塞待磷酸溶液全部流入烧瓶后迅速关闭活塞开启气源水浴温度控制在以控制好载气流速吹气将导气管及吸收管取下关闭气源吸收管中硫化物待测定绘制校准曲线分别取的硫化钠标准使用液置于比色管中加水至加对氨基二甲基苯胺溶液加塞颠倒一次加硫酸铁铵溶液立即加塞充分摇匀后用水稀释至标线混匀用比色皿以水为参比在处测量吸光度并作空白校正用吸光度校正值对浓度绘制校准曲线水样测定将预处理后的吸收液转移至比色管或在原吸收管中加水至以下操作同校准曲线绘制空白试验以水代替试样按水样测定相同步骤进行空白试验以此对试样作空白校正工程建设标准全文信息系统结果表示水样中硫化物浓度按下式进行计算式中硫化物的浓度从校准曲线查出的硫化物的量水样体积精密度和准确度六个实验室分析含的硫化物加标水样回收率为单个实验室的相对标准偏差不超过单个实验室分析含的硫化物加标水样回收率为相对标准偏差不超过
