1、中华人民共和国国家标准车间空气中三氯化磷卫生标准Hygienic standard for phosphorus trichloride in the air of workplace 1 主题内容与适用范围本标准规定了车间空气中三氯化磷最高容许浓度及其监测方法。本标准适用于生产相使用三氯化磷的各类企业。2 卫生要求车间空气中三氯化磷最高容许浓度为O.5 mg/m, 3监测检验方法本标准采用铝酸镀分光光度法测定，见附录A（补充件）。4 监督执行各级卫生防疫机构负责监督本标准的执行。中华人民共和国卫生部19890329批准GB 11 5 1 6 8 9 1990-02 01实施:l l 1 Al
2、 原理GB 11 5 1 6 8 9 附录A锢酸锻分光光度；圭（补充件）二二；4化磷用纯水吸收，水解生成亚磷酸和盐酸，用饱和澳水将三氯化磷生成的亚磷酸氧化成磷酸，加入硫酸脐还原过量的澳，用铝酸锻光度法测定所含的磷酸并换算成三氯化磷的含量。A2仪器A2. 1 事孔玻板吸收管。A2. 2 抽气机。A2. 3 iJ!i监计，0IL/min A2. 4 具赛比色管，I0 mL。A2. 5 分光光度计，10mm比色杯。A3 试剂所用试部1Jil1为分析纯，实验用纯水为蒸馆水或去离子水（在25时电导率小于3S/cm）。A3. 1 磷酸工氢锦标准贮备溶液：称取0.!389g，经105干燥2h的磷酸二氧梆（K
3、H2P01），溶于少量纯水中并稀择至lL，此标准贮备溶液浓度为0.1 mgH,PO,/mL0 A3. 2 磷酸二氢梆标准工作溶液2临用时用纯水将磷酸二氢梆标准贮备溶液（3. 1），稀释为10gH3PO,/ mL的E作溶液。A3. 3 饱和澳水：先加200mL纯水于磨口塞玻璃瓶中，加入3mL纯漠，塞好瓶塞，用力振摇，时时打开瓶塞，摇至水溶液颜色不再变化为止（此操作在通风柜中进行）。A3. 4 硫酸脐溶液z称取I.5 g硫酸脐（N2H1H2S04），溶于少量纯水中并稀释至100mL0 A3. 5 锢酸镀溶液z称取25g铝酸镀（NH,),Mo,o,. 4H20，溶于180mL纯水中，小心地把280m
4、L硫酸(p， I. 84g/mL）加入400mL纯水中，冷却后，加入铝酸镀溶液并稀释至1L A3. 6 二氯化锡丙三醇溶液称取2.5 g二氯化锡（SnCl22H20），溶于100mL丙三醇C3H3(0H)3），在热（约90（）水浴t使其溶解，混匀后贮于有塞的玻璃瓶中，此溶液极为稳定，可长期使用。A4 采样取个装有10mL纯水作吸收液的多孔玻板吸收管以0.2 L/min的速度，抽取1221L车间空 . 0 A5 分析步骤AS. 1 样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管的内壁3次，然后将样品移入10mL比色管中，加纯水至刻度摇匀后，吸取5.00 mL至另一10mL比色管中供经氧化显色，剩下的5m
5、L供不经氧化显色。AS. 2 标准管的配制：各取8支I0 mL It色管按下表配制标准管两套（经氧化及不经氧化各一套）。:l J GB 1 1 5 1 6 8 9 磷酸标准管的配制衍3 。2 3 4 5 6 7 标准l作济液（A3.2),mL。o. 25 o. 5 J 0 2. 0 3. 0 4 0 5. 0 争Ej( , mL 5 4. 7 5 4.5 4. 0 3. 0 2. 0 I 0 。H;PO,;l吭，pg。2. 5 5. 0 IO 0 20. 0 30. 0 40. 0 50. 0 A5. 3 测定向市经氧化的标准管及佯品管中各加入0.5 mL饱和澳水（A3.3），摇匀，放置lmi
6、n，滴加硫酸脐溶液（A3.4）至橙黄色刚好消失，再多加滴，摇匀，再向两个样品管和两套标准管中分别加入0.mL铅酸钱溶液（A3.5）摇匀，各加入0.05 mL一氯化锡丙三醇溶液（A3.的，加纯水至10mL，摇匀，放iI 0 min，以试剂空白为参比，于波长700nm下比色定量。以磷酸含量对吸光度绘制标准曲线，于相I（的标准曲线仁查出样品中磷酸含恒。AG 计算AG. 1 接式（I ）计算从吸收管中所取佯品中三氯化磷含量。C二（A- R ) 1. 4 ) I ( . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 式t ( 样品中三氯化磷的含量，g;A 经氧化
7、的样品磷酸总含量，g;13 未经氧化的样品中磷酸含量，g;I. 4 由磷酸换算为三氯化磷的系数。AG. 2 按式（2）将样品采气体积换算成标准状况下的体积。I V 273 F 二一、一273+t1013 式巾I . . 标准状况下的样品体积，L;I 样晶体积，L;I 温度，C;p 大气压力，kPa。AG. 3 按式（3）计算三氯化磷的浓度。. ( 2 ) zc x = 7 . ( 3 ) 。式中：x 车间空气中三氯化磷的浓度，mg/m;c 从吸收管所取样品溶液中三氯化磷的含量，趴1 o 换算成标准状况下的样晶体积，L。Al 说明Al. 1 h于法的测定范围为050gH,P0,/5 mL。方法灵
8、敏度为2.5 gH3P0,/5 mL时吸光度是o.050。检出限为I.0 gl13P01/5 mL(l. 4 gPCI,/5 mL）。三氯化磷最低检出浓度为0.1 mg/m气20gH1P0,/5 mL测定的变异系数为4.2 %。Al. 2 申联两支多孔玻板吸收管吸收兰氯化磷，前管采祥效率达93.2100%，故采用单管采样。A?.3 k蓝色液放11I 0 min后吸光度最高，可稳定1020min，方法采用加入二氯化锡丙三醇溶液后313 GB 1 1 5 1 6 8 9 I 0 1nin进行比色。测定结果随二氯化锡内三醇溶液的增加吸光度稍有增加，故加入试剂量耍一致。用饱和澳水氧化样品，加硫酸阱还原过量的澳，以加入硫酸脐使澳的橙黄色退尽再多加一滴为准，加太多吸光度明IW.降低。Al. 4 方法用半最样品经澳氧化，半量不经氧化，能把干扰测定的正磷酸、正磷酸盐以及五氯化磷水解成的磷酸从结果中扣除。Al. 5 三氯化磷单独存在网收率为98. I士6.I%，三氯化磷与磷酸同时存在回收率为99.4士5.3%。附加说明：牛；标准由卫生部卫生监督司提出。丰标准由中山医科大学卫生学院和广东省职业病防治院、上海市化工职业病防治研究所负责起草。本标准主要起草人何玉莺、周炯亮。丰标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院劳动卫生与职业病研究所负责解释。 I I
