1、中华人民共和国国家标准色漆和清漆总铅含量的测定火焰原子吸收光谱法G/T 13452.1-92 Painls and varnishes-Delermination of lolal lead一Flame atomic absorption spectrometric method 本标准等效采用国际标准1506503-84色漆和清漆一一总铅含量的测定-一火焰原子吸收光谱法。1 主题内容与适用范围本标准规定了用火焰原子吸收光谱法测定色漆和有关产品中的总铅含量。本标准适用于总铅含量在0.01%2%(m/m)范围内的产品。注.在精密度不超过丰标准7.Z条所规定的范围内，本标准也适用于总铅吉量超过2%
2、Cm/m)的产品.2 引用标准GB 3186 涂料产品的取祥GB 9758.1 色漆和清漆可榕性金属含量的测定第2部分z铅含量的测定火焰原子吸收光谱法和双硫踪分光光度法GB 4471 化工产品试验方法精密度实验室间试验的重复性和再现性的测定GB 6682 实验室用水规格3 原则本标准叙述了测定总铅含量的方法。分解受试样品时，即可采用干灰化法(第4章)，也可采用湿氧化法(第5章)，在有争议的情况下，以干灰化法作为仲裁方法.试样中铅含量的测定都采用火焰原子吸收光谱法。对于溶液中铅含量的测定，也可以采用GB9758.1中规定的双硫踪分光光度法作为另一种测定方法。在分析过程中，只能使用分析纯的试剂及符
3、合GB6682中至少为三级的无离子水。4 干灰化法4. 1 原理蒸发试样至干后，在475C灰化，除去所有的有机物质，再用盐.提取出残渣中的铅-4.2 试剂和溶液4. 2. 1 元水碳酸纳.4.2.2 碳酸镑。4.2.3硫。画意技术监督局1992-04-28批准1993-03-01实施723 GB/T 13452. 1一924.2.4 液体石蜡。4.2.5 硫化纳溶液，Og/L，称取10g硫化纳(Na2S)(精确至10mg)，放入100mL的烧杯中，用水溶解并稀释至1OOOmL. 4.2.6 盐酸溶液约180g/L，量取450mL浓盐酸(36%(m/m)，密度p约1.18g/mLJ加到大约等量的
4、水中并稀释至1OOOmL。4.2.7 盐酸溶液:约18g/L，量取100mL盐酸溶液(4.2.6)加到水中并稀释至1OOOmL. 4.2.8硝酸溶液:约315g/L.将浓硝酸(65%(m/m)，约1.40g/mLJ与水按体积比为1 2混匀。4.2.9 铅标准贮备溶液，lmL此标准贮备溶液含lmg铅。配制有两种方法2a. 将含有准确地铅的一安鼠标准铅溶液转移到一只盛有水和30mL硝酸溶液(4.2.8)的1 OOOmL单刻度容量瓶中，用水稀释至刻度并充分摇匀。b. 称取1.598g(精确至lmg)硝酸铅先在105C干燥2h)，加到一只1OOOmL单J度容量瓶中用水溶解，加30mL硝酸溶液(4.2.
5、8)用水稀释至刻度并充分摇匀。4.2.10 铅标准溶液，1时，此标准溶液含有100用铅。用移液管将10mL铅标准贮备溶液(4.2.9)移入只100mL单刻度容量瓶中。用盐酸溶液(4.2.7)稀释至刻度并充分摇匀。此标准溶液应在使用的当天配制。4.3 仪器和设备普通实验室仪器以及下列一些设备$4. 3- 1 柑塌，石英制，最好是新的。4.3.2 高温炉，温度能控制在475土25C。4.3.3 带有变压器的电炉。4. 4 取样按GB3186规定取祥。4.5 操作步骤4. 5. 1 初试如对试样的组成不了解，则应进行定性试验以确定是否存在硝酸纤维素和镑。如试验结果无法确定，则应按全部操作步骤进行，4
6、.5.2 试验取二份试样进行平行试验。彻底混匀试祥，立即称取约5g试样到巳恒重的瓷甜祸(4.3.1)中试样称量精确至10mg)。如样品中含有硝酸纤维素(4.5.1)，贝H在增揭中加约2g液体石蜡(4.2.4)与试样混合。4. 5. 3 灰化把盛有试样的地塌置于通风橱内的电炉(4.3.3)上，逐渐增加电炉的温度直到除去全部挥发性的溶剂。将2在碳酸续(4.2.2)辅覆在地涡中的物质上放置lOmin，慢慢地将士宫城放进温度约350C的高温炉(4.3.2)内，在60min内把炉温升至475土25C，保温直至完全灰化。在灰化期间应供给足够的空气氧化，但不允许柑锅内的物质在任何阶段发生燃烧。4. 5. 4
7、 提取4.5.4.1 如试样中不含锦(4.5.1)，则按下面步骤进行。待盛有灰化物的士甘揭(4.5.3)冷却后，将增桶和灰化物移入到一只250mL烧杯中。加入100mL盐酸溶液(4.2.6)，将烧杯放在电炉(4.3.3)上，微沸30mno趁热将烧杯内的物质倾析到致密滤纸上，过滤到-只250mL烧杯中。用热水洗涤滤纸和残渣，将洗724 GB/T 13452. 1二92涤液收集于同一烧杯中。待烧杯冷却后，将烧杯中的溶液转移到-只250mL单刻度容量瓶中，用水稀释至刻度并充分摇匀。4.5.4.2 如试样里含有锦(4.5.1)，则按下面步骤处理。将灰化物研成细粉束后，将其放回原来的增锅中，加碳酸销(4
8、.2.1)、硫(4.2.3)按质量比(1, 1)的混合物约10g与其混合。盖上士甘锅盖，在中等火焰I二加热直至无二氧化硫气味冒出。此过程需要12h。待柑柄冷却后，用少量热水煮解士甘揭内的融熔物，直至融熔物完全破碎。用硫化纳溶液(4.2.5)将全部残渣转移至致密滤纸上，并用硫化纳溶液(4.2.5)洗涤残渣，弃去滤液。将滤纸和残渣移入一只250mL烧杯中，加15mL硝酸溶液(4.2.们，将烧杯放在电炉上微沸15min.再加100mL盐酸溶液(4.2.6)加热微沸30min，趁热用致密滤纸过滤到只250mL烧杯中，用热水洗涤滤纸和残渣，将洗涤液收集在同烧杯中，待烧杯冷却后，将烧杯中的溶液转移到只25
9、0mL单刻度容量瓶中，用水稀释至刻度并充分摇匀。4. 5. 5 试液的制备按照预测样品溶液中铅的含量，依据表1，从每份提取液4.5.4.1或4.5.4.2中吸取等分溶液。将吸取的等分溶液置于100mL单刻度容量瓶中，如取5mL或10mL等分溶液，则加10mL盐酸溶液(4.2.6)用水稀释至英i度并充分摇匀。预测铅的含量%(m/m) 0.4 0.4-1 1-2 表l注，如铅吉量高于2%(m/m) ，应吸取适量的等分溶液。4.5.6 空白试验溶液的制备等分溶液mL 25.0 10.0 5.0 在无样品的情况下，重复4.5.3，4.5.4.1，4.5.4.2和4.5. 5的步骤制备试剂空白液。5 ;
10、.11氧化法5. 1 原理湿氧化法是在烧杯中用硫酸和过氧化氢的混合物(A法)，或在伏颈烧瓶中用硫酸和硝酸的海合物(B法来除去试样中全部有机物，加热除去过量的硫酸，用EDTA的氮溶液提取残杂物中的铅(以硫酸铅的形式)。注:使用此方法时，不会因样晶中存在锦或硝酸纤维素而引起干扰.5. 2 试剂和溶液5. 2. 1 硫酸，96%(m/m) ，p约1.84g/mL。5. 2. 2 过氧化氢溶液，30%(m/m若辅以适当的安全措施时，可用50%(m/m)的溶液。5.2.3 硝酸，65%(m/m)，约1.40g/mLo5. 2. 4 硝酸溶液，315g/L(见4.2.8)。5. 2. 5 氨溶液，85g/
11、L，将380mL浓氨水C25%(m/m)用水稀释到1OOOmL. 5.2.6 乙二胶囚乙酸二锅盐(EDTA)溶液，37g/L，称取37日EDTA(精确至IOmg)放到一只1OOOmL 的烧杯中，用水溶解并稀释至1OOOmL。5.2.7 铅标准贮备溶液，lmL此标准贮备溶液含lmg铅。配制有两种方法:见4.2.9。5. 2. 8 铅标准溶液zlmL此标准溶液含100周的铅。725 飞GB/T 13452. 1-92 用移液管将lOmL标准贮备溶液(5.2.7)移入只lOOmL单刻度容量瓶中，加lOmL盐酸溶液(5.2.4)，用水稀释至刻度并充分摇匀。此标准溶液应在使用的当天配制。5.3仪器普通实
12、验室仪器以及带有变压器的电炉。5.4 取样接GB3186规定进行取样。5.5 操作步骤5. 5. 1 试验取二份试样进行平行试验。彻底混匀试样，立即称取约O.蚀的试祥到一只400mL的烧杯中(方法A)，或到一只250mLt主颈烧瓶(B法中，试样称量精确至lmgo5. 5. 2 分解5.5.2.1 方法A把盛有试样的烧杯置于通风橱内的电炉(4.3.3)上，逐渐增加电炉的温度直到除去全部挥发性的溶剂。加约5mL硫酸(5.2.1)，在烧杯口上加盖一块表面皿，加热微沸吨甘15min，以分解和碳化有机物。继续加热直到冒出自烟。从电炉上取下烧杯冷却约10min，用5mL移液管缓慢地加4次5mL过氧化氢溶液
13、(5.2.2)，每次加入后均需等反应平静后再加入。注意:为了防止反应过程中烧杯里溶液有飞溅出来的危险，应在每次加入过氧化氢溶液后盖上表面皿。再加热微沸勺。ffilO，冷却5min.再加2次5mL过氧化氢溶液，加热5min.冷却5min。最后加1次5mL过氧化氢溶液，再加热至溶液充分沸腾以除去过量的过氧化氢。移去表面血，小心地用水冲洗表面皿的内表面，将洗涤液收集在同一烧杯中。加热烧杯直至有大量的自烟冒出，将溶液蒸发至近干，从电炉上取下烧杯并让其冷却.5.5.2.2 方法B在本生灯上徐徐地加热盛有试样的长颈烧瓶，以除去挥发性溶剂，加约5mL硫酸(5.2.1)并加热微沸1)约1Omio，以分解和碳化
14、有机物。冷却约10mn.用5mL移液管缓慢地加4次5mL硝酸，每次加入均需等反应平静后再加入。再加热微沸叮Omin，冷却5min.随后再加2次5mL硝酸，每次加入后加热微沸5min.冷却5min，最后再加1次5mL硝酸，再加热直至大量白烟冒出，以分解烧瓶内过量的硝酸，并将溶液蒸发至近子，让其冷却。如果在上述步骤最后阶段发生碳化，贝tl应小心地加一些硝酸.重复加热、驱烟和冷却各步骤。5. 5. 3 提取将50mLEDTA溶液(5.2.6).10mL氨溶液(5.2.5)和50mL水加入烧杯(A法)或长颈烧瓶(B法)中。微沸约lSmin，冷却。如有必要，则将溶液倾析于致密滤纸上过滤到一只250mL单
15、刻度容量瓶中，并用水洗涤滤纸和残渣。收集洗涤液于同一容量瓶中加水稀释至1串j度并充分摇匀。5.5.4 试验溶液的制备从每份提取液(5.5.3)中吸取等分溶液到一只lOOmL的单刻度容量瓶中(其吸取量取决于预测样品铅的含量。参照表2所示，用水准确地稀释每份溶液至J度并充分摇匀.最用说明，1) 150标准中规定在较高温度下加热.726 GB/T 13452. 1-92 表2预测铅的含量%(m/m) 0.5 0.5-1 1-2 注z如铅吉量大于2%(m/m) ，IJ!I1应取适量的等分溶液.5. 5. 5 空白试验溶液的制备在元样品的情况下，重复5.5.2.1(A法)或5.5.2.2B法)、5.5.
16、 3和5.5. 4各步骤，制备各种试验方法的试剂空白液。等分榕液mL 100(未稀释)75. 0 50.0 6 测定6. 1 原理将试验榕液吸入到乙快-空气火焰中，测量由铅空心阴极灯发射的选择谱线在波长283.3nm处的吸收。6.2 材料6. 2. 1 乙快，装在钢瓶中，6. 2. 2 压缩空气.6.3 仪器普通实验室仪器以及下列一些仪器.6. 3- 1 火焰原子吸收光谱仪，装有一只可通入乙:快和空气的燃烧器。适用波长在283.3nm处测量。6. 3- 2 铅空心阴极灯。6. 3. 3 滴定管，容量为50mL6. 3- 4 单刻度容量瓶，容量为100mL.6.4 操作步骤6.4. 1 标准曲线
17、的绘制6.4.1.1 标准系列溶液的制备这些溶液应在使用的当天配制。用滴定管(6.3.3)分别吸入按表3所示体积的标准铅溶液(4.2.10或5.2.8)，分别加到一组为6个100mL单刻度容量瓶(6.3.4)中，在每个容量瓶中加10mL盐酸(4.2.6)，用水稀释每个.容量瓶至刻度并充分摇匀。表3标准矗列溶液号铅标准溶液(4.2.10或5.2.的的体积mL 标准系列溶液中铅的相应浓度g/mL 。1 2 OOOO Z5mm 2.0 5.0 3 10. 0 4 20.0 5 30.0 30.0 注，0号为试剂空白试验溶液.727 GB/T 13452. 1-92 6.4.1.2 光谱测量将铅空心阴
18、极灯(6.3.2)安装在光谱仪(6.3.1)上，以最佳条件做铅的测定。按照使用说明书调节单色光源波长至283.3nm处，以取得最大吸光度。按照吸气器燃烧器的特性调节乙快(6.2.1)和空气(6.2.2)的流量，并点燃火焰。调节标尺扩展。若i周得满意，其标准系列溶液5号(见表3)几乎得到满刻度偏转。按浓度递增的次序将每个标准系列溶液(6.4.1.1)吸入火焰中。重复用标准系列溶液4号以检验仪器的稳定性。每次测定后均需吸入水通过燃烧器，务必使吸入速率保持恒定。6.4.1.3 标准曲线以1mL标准系列溶液中所含铅的量(g)作为横坐标，以相应的吸光光度值减去空白试验溶液(4.5.6或5.5. 5)的吸
19、光度值之差值作为纵坐标绘制曲线。6. 4. 2 测定6.4.2.1 按6.4.1.2的规定调节好光谱仪。首先在光谱仪(6.3. 1)上测量空白试验溶液(4.5. 6或5. 5. 5)的吸光度值。然后测量每个试验溶液(4.5.5或5.5.4)的吸光度值3次，随后再测量空白试验溶液的吸光度值。最后再测定标准系列溶液4号(见表3)的吸光度值以检验仪器的灵敏度确无变化，如试验溶液的吸光度值高于最高铅含量的标准系列溶液的吸光度值。则用已知体积叭的水适当地稀释试验溶液(稀释因子Fl。6.4.2.2 如一种试验溶液三次测量的读数差大于2%或大于其平均值的1%，则应重复6.4.2.1所规定的操作。6.4.2.
20、3 由标准曲线上查得减去空白试验溶液读数的相应的吸光度值。即可得到每个试验溶液中所含铅的浓度值。如果使用直读式记录仪，则可直接记录铅的浓度值。7 结果的表示7.1 计算按下面公式计算色漆中铅的含量.F一-v LJ-m ?-四式中，W一色漆中总的铅含量，以色漆的质量百分数表示，p 从标准曲线上查得的试验溶液的铅的浓度，问/mL，F 6.4.2.1中所提到的稀释因子，其值为V，与V之和，m一-i式样的质量，白V 按4.5. 5或5.5. 4所取的等分萃取液的体积，mL;V，一-6. 4. 2. 1中已知体积的水，mLo计算两个结果的平均值。7.2 精密度按GB4471所述计算重复性和再现性，并根据
21、经验加以修正。7. 2. 1 重复性(r)由同操作者在同一实验室里用同一设备在短时间间隔内，采用本标准试验方法，对同一材料进行试验所得到的两个单独试验结果之间的绝对差低于下面数值时，可预期其置信水平为95%。对于按4.5.4.1叙述的干灰化法为相对平均值的5%，对于按4.5.4.2叙述的含镑萃取液的干灰化法为相对平均值的10%, 对于按5.5.2.1(见7.2.2注)叙述的混氧化法为相对平均值的5%。7.2.2 再现性(R)在不同的实验室由不同的操作者，采用本标准试验方法对同一试验材料进行试验所得到的两个单728 GB/T 13452.1-92 独试验结果之间的绝对差值低于下面数值时，可预期其
22、置信水平为95%。对于按4.5.4.1叙述的干灰化法为相对平均值的15%; 对于按4.5.4.2叙述的含镑萃取液的干灰化法为相对平均值的30%; 对于按5.5.2.1(见注叙述的湿氧化法为相对平地值的15%。注z对于接5.5.2.1叙述的湿氧化法方法A).目前的精密度数据是以单一涂料样品为依据的。对于按5.5.2.1叙述的湿氧化法方法盼，没有精密度数据.8 试验报告试验报告至少应包括F列内容za 试验产品的类型和名称:b. 注明按照本国家标准gC. 对试验产品提取铅所用的方法(干灰化法或湿氧化法)。如果使用湿氧化法，则应记录所用的分解方法(方法A或方法B)I d 按4.5.2中进行的任何预处理ge. 试验结果st 经商定或其他原因造成的与本试验规定操作步骤的任何不同之处，g. 试验日期。附加说明2本标准由中华人民共和国化学工业部提出。本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会归口。本标准由上海涂料研究所负责起草。本标准主要起草人熊俊华.729
