1、ICS 25.200 J 36 中华人民11: ./、GB 和国国家标准G/T 27945.2-2011 热处理盐浴有害固体废物的管理第2部分:浸出液检测方法The management of hazardous solid wastes from heat treatment salts一Part 2: Test method of extractives 2011-12-30发布板鸭防伪/ 中华人民共和国国家质量监督检验检茂总局中国国家标准化管理委员会2012-10-01实施发布前言GB/T 27945(热处理盐浴有害固体废物的管理分为3部分z一一第1部分:一般管理;第2部分:浸出液检测方
2、法;一一第3部分:无害化处理方法。本部分为GB/T27945的第2部分。本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本部分由全国热处理标准化技术委员会(SAC/TC75)提出并归口。GB/T 27945.2-2011 本部分主要起草单位:上海市机械制造工艺研究所有限公司、安徽省欧萨卫生检测技术有限公司、北京机电研究所、上海欧萨环境资源管理咨询有限公司。本部分参加起草单位:广东世创金属科技有限公司、西安福莱特热处理有限公司。本部分主要起草人:张佳伟、王小兵、叶俭、徐跃明、蔡红、孙晓东、丁国荣、王志强、田静美、任颂赞。本部分参加起草人z苏宇辉、梁航、杨鸿飞。I 1 范围热处理盐浴有害固体废
3、物的管理第2部分:浸出液检测方法GB/T 27945.2-2011 GB/T 27945的本部分规定了热处理盐浴(顿盐渣、硝盐渣、氨盐渣)有害固体废物浸出液检测方法。本部分适用于热处理盐浴有害固体废物的坝盐渣浸出液氯化顿、硝盐渣浸出液亚硝酸盐、银盐渣浸出液氧化物的检测以及急性毒性、腐蚀性的检测。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 699 优质碳素结构钢GB 5085. 1 危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别GB 5085. 2-2007危险废物鉴别标准急性
4、毒性初筛GB 5085.3 危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别GB/T 15441水质急性毒性的测定发光细菌法GB/T 15555. 12 固体废物腐蚀性测定玻璃电极法GB/T 27945. 1 热处理盐浴有害固体废物的管理第1部分:一般管理GBZ/T 224-2010 职业卫生名词术语HJ/T 20 工业固体废物采样制样技术规范HJ/T 299-2007 固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ 484水质氧化物的测定容量法和分光光度法3 术语和定义GB 5085. 1、GB5085. 2-2007、GB/T27945. 1、GBZ/T224-2010和HJ/T299-2007界定的以及下列术语和定
5、义适用于本文件。为了便于使用，以下重复列出了GB5085. 1、GB5085. 2-2007、GB/T 27945. 1、GBZ/T224-2010和HJ/T299-2007中的某些术语和定义。3. 1 固体废物solid wastes 在生产建设、日常生活和其他活动中产生的固态、半固态废弃物质。3.2 盐浴固体废物salt bath solid wastes 热处理熔盐在使用过程中产生的一些固态废弃物质。3.3 浸出渣extract 可溶性组分从固相进入液相后的溶液。1 GB/T 27945.2-2011 3.4 3.5 3.6 浸出毒性leaching toxicity 固体废物遇水浸册，
6、浸出的有害物质迁移转化并污染环境，这种危害特性称为浸出毒性。HJ/T 299-2007，定义2.2J急性毒性acute toxicity 次或24h内多次给实验动物染毒化学物质所致的中毒效应。GBZ/T 224-2010，定义l1.2.3J口服毒性半数致死量LDsoLDso (median lethal dose) for acute oral toxicity 经过统计学方法得出的一种物质的单一计量，可使青年白鼠口服后，在14d内死亡一半的物质剂量。GB 5085.2-2007，定义3.1J3. 7 皮肤接触毒性半数致死量LDsoLDso for acute dermal toxicity
7、使白兔的裸露皮肤持续接触24h，最可能引起这些试验动物在14d内死亡一半的物质剂量。GB 5085.2-2007，定义3.2J3.8 眼入毒性半数致死浓度LCsoLCl) for acute toxicity on inhalation 使雌雄青年白鼠连续吸入1h.最可能引起这些试验动物在14d内死亡一半的蒸气、烟雾或粉尘的浓度。GB 5085.2一2007，定义3.3J3.9 浸出渡发光细菌急性毒性inhibitory effect of extract on the light emission of luminescent bacteria 发光细菌在干净水体中发光恒定，当受到污染毒物影
8、响时，发光受到抑制，受抑制的程度与水体中毒物的总体程度相关，急性毒性大小为特征参比物(如锐化隶、苯酣等)浓度的毒性当量。GB/T 27945. 1 2011，定义3.9J3. 10 腐蚀性corrodibility 符合下列条件之一的固体废物即被认为具有腐怯性:按GB/T15555. 12的规定制备的浸出液，pH值注12.5或pH值2.0;按GB5085.1的规定在550C条件下对GB/T699中规定的20钢的腐蚀速率6.35 mm/a o 3. 11 3.12 3.13 2 相对发光强度相对发光强度relative Iight intensity 样品发光强度 X100% 对照发光强度川发光
9、抑制率inhibition rate of Iight intensity 发光抑制率=1一相对发光强度。20%抑制法度(EC20)effective concentration 20% 15 min能产生发光抑制率为20%的被测样品的质量浓度。GB/T 27945.2-20门4 浸出渡的制备4. 1 采样在本标准第1部分中所规定的热处理盐浴固体废物中采样，采样方法应符合HJ/T20的规定。4.2 制样控制颗粒度在1mm10 mm之间，对于粒径大的颗粒可通过破碎、切割或研磨降低粒径。称取100 g200 g上述所采集的试样置于具盖容器中，在105.C温度下烘干。4.2. 1 用于发光细菌急性毒
10、性测试的浸出液制备:在室温下称取上述烘干试样50.0g于烧杯中，加入O. 000 1 mol/L硫酸溶液500mL，加热搅拌煮沸2h，然后将浸出液过滤于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.2.2 顿盐渣浸出液、硝盐渣浸出液、氨盐渣浸出液和用于腐蚀性测试的浸出液制备应符合GB/T 15555. 12的规定。5 顿盐渣浸出液中氯化银的测定5. 1 采用电感藕合等离子体原子发射光谱法，并符合GB5085.3的规定。5.2 采用沉淀-氧化还原滴定法，具体检测方法见附录A。6 每盐渣浸出液中包化物的测定6. 1 采用离子色谱法，并符合GB5085.3的规定。6.2 采用硝酸银滴定法，并符合HJ
11、/T484的规定。6.3 采用异烟酸巴比妥酸分光光度法，并符合HJ/T484的规定。7 硝盐渣浸出液中亚硝酸盐的测定7. 1 采用离子色谱法，并符合GB5085.3的规定。7.2 采用氧化还原滴定法，具体检测方法见附录B。8 浸出液发光细菌急性毒性的测定8. 1 采用发光细菌法(明亮发光杆菌)，并符合GB/T15441的规定。8.2 采用发光细菌法(青海弧菌)，具体检测方法见附录C。9 浸出液腐蚀性的测定采用玻璃电极法，并符合GB/T15555. 12规定。3 GB/T 27945.2-2011 附录A(规范性附录)银盐渣浸出液中氯化银的测定(沉淀-氧化还原滴定法).1 原理在弱酸性溶液中，加
12、入过量的重错酸饵标准溶液，与Ba2+生成锚酸顿沉淀。其化学反应式:K2Cr2012K+十CrzO;一Cr20一十H20 2HCrO ;=兰2H+十2CrO一Ba2+十CrO一BaCrO过量的重错酸饵标准榕液，以苯基代邻氨基苯甲酸为指示剂，以硫酸亚铁镜标准榕液返滴定。其化学反应式:2H2Cr04 +6(NH4)2Fe(S04)2 +6H2S04一一-Cr2(S04)3 +3Fe2 (S04)3 +6(NH4 )2S04 +8H2 0 由重铅酸饵标准溶液前后用量差值计算氧化顿含量。.2 试剂本方法所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，实验中所用的水，均应用蒸馆水或同等纯度的水。. 2.1 硫酸0+
13、1)，取500mL浓硫酸(p=l.84 g/mL)加入到400mL水中，然后稀释至1L。.2.2 磷酸，p=l.68 g/mL. .2.3 重错酸饵标准溶液，0.05mol/L. .2.4 硫酸亚铁镀标准溶液，0.25mol/L. .2.5 醋酸镜，15%。.2.6 苯基代邻氨基苯甲酸指示剂，称取0.2700g指示剂榕于5mL 5%碳酸铀溶液中，并用水定容至250mL容量瓶中。.3 仪器和设备一般通用分析仪器及酸式滴定管等。.4 分析步骤.4.1 准确移取浸出液20.0mL于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。. 4. 2 移取稀释溶液25.0mL于烧杯中，加水75mL，醋酸镀溶液2.0
14、mL，加热至50oC60 oc，准确加入重错酸饵标准溶液20.0mL，充分搅拌。. 4. 3 放置30min以上，然后以快速滤纸过滤，用0.5%醋酸镀溶液洗涤沉淀5次8次至洗涤液不呈现黄色为止。.4.4 滤液中加硫酸0+1)12.0mL，磷酸2.0mL，苯基代邻氨基苯甲酸指示剂3滴，以硫酸亚铁镀标准溶液滴定至试样溶液由紫红色变成亮绿色即为终点。4 A.5 银盐渣浸出液中氯化银浓度的计算坝盐渣浸出液中氧化顿浓度按公式(A.l)汁算。式中zwr(岛11V1 - M2 V2) X 0.0694 X 107 -&C12 - 20 W&CI2一一-顿盐渣浸出液中氧化顿的浓度，单位为毫克每升(mg/L);
15、 M1 一重错酸饵标准溶液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V1 -一重错酸饵标准溶液的用量，单位为毫升(mL);M2 一一硫酸亚铁镀标准痞液的摩尔浓度，单位为摩尔每升(mol/L); V2 一一-硫酸亚铁锻标准溶液的用量，单位为毫升(mL);20 一一移取浸出液体积，单位为毫升(mL);0.0694 每毫摩尔氧化顿的质量，单位为克每毫摩尔(g/mmol)。A.6 允许偏差GB/T 27945.2-2011 .( A.1 ) 顿盐渣氯化顿(按Ba2+计)浓度1000mg/L，允许相对标准偏差运1.0%;浓度1000mg/L，允许相对标准偏差0.5%。5 GB/T 27945.2-20
16、11 附录B(规范性附录)硝盐渣浸出液中亚硝酸盐的测定(氧化还原法)B.1 原理在酸性溶液中，高健酸饵将亚硝酸盐氧化为硝酸盐。化学反应式:2KMn04 +5NO; +3H2S042MnS04 + K2S04 +5NO; +3H2 0 由消耗的高锯酸锦标准溶液的体积来计算亚硝酸盐的含量。B.2 试剂B. 2.1 硫酸。+1)，取500mL浓硫酸加入到400mL水中，然后稀释至lL。B.2.2 高锚酸饵标准溶液，0.1mol/Lo B.3 仪器和设备一般通用分析仪器及酸式滴定管等。B.4 分析步骤B. 4.1 准确移取浸出液20.0mL于250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。B. 4. 2 准
17、确吸取高锺酸饵标准溶液20.0mL于300mL锥形瓶中，加硫酸(1十1)50mL，摇匀，加热至50 oC60 oC后，用稀释溶液滴定至红色消失即为终点。B. 5 硝盐渣浸出液中亚硝酸盐放度(按NO;计)的计算硝盐渣浸出液中亚硝酸盐浓度(按NO;计)按公式(B.1)计算。式中zWXN02 V V1 V2 V3 M 2. 5 X V 1 X V2 X M X O. 034 5 X 106 XN02 - V X V3 硝盐渣浸出液中亚硝酸盐的浓度(按NO;计)，单位为毫克每升(mg/L); 一一消耗的浸出液稀释溶液的体积，单位为毫升(mL);准确移取浸出液的定容体积，单位为毫升(mL);准确吸取的高
18、锺酸锦标准溶液的体积量，单位为毫升(mL); 一一准确移取浸出液的体积量，单位为毫升(mL);一一高锯酸饵标准溶液的物质的量浓度，单位为摩尔每升(mol/L); . ( B.l ) 2.5 滴定反应中每摩尔高锤酸押消耗的亚硝酸盐(按NO;计)的物质的量，单位为摩尔每6 GB/T 27945.2-2011 摩尔(mol/moD;0.034 5-一一每毫摩尔NO;的质量，单位为克每毫摩尔(g/mmoD。B.6 允许偏差硝盐渣亚硝酸盐(按NO;计)浓度在500mg/L以下时，允许相对标准偏差1.0%;浓度500 mg/L，允许相对标准偏差0.5%。7 GB/T 27945.2-2011 附录C(规范
19、性附录)急性毒性测试仪测定法(青海弧菌发光细菌法)C.1 原理发光细菌本身体内可以合成一种酶，称为细菌荧光酶，它可以催化还原型的黄素单核昔酸发生氧化反应而放出光子，其光波范围是420nm670 nm，最大发射波长为490nm。其简略的反应方程式为:细菌荧光酶FMNHz+Oz+RCHO .-RCOOH十FMN+HzO+hv青海弧菌为泼水发光细菌在干净水体中发光恒定，但受到污染物影响时，发光受到抑制，受抑制的程度与水体中毒物的性质以及总体浓度有关，故而指定测试用试管，加入定量的发光菌悬液及水样或经稀释的水样，作用一定的时间，用发光菌急性毒性测试仪测定其发光强度，比对发光被抑制的大小程度，即可评估该
20、浸出液发光细菌急性毒性大小。C.2 仪器发光菌急性毒性测试仪，是一种专门用于发光细菌检测化学发光测光仪。该类测试仪的工作模块简图见图C.L仪器的样品室提供多个管位，便于多个样本、单个样品不同指标同时检测。每个测试的管位由传动系统根据设定自动精确定位。数据采集与处理部分对样品的发光采集、完成对样品的情况的实时检测，通过与标准点的比较，得到检测结果的判定。图C.1发光菌急性毒性测试仪(ALK601Q型、ToxScreen型等)工作模块简图8 GB/T 27945.2-2011 C.3 发光菌种类目前用于急性毒性检测的发光菌菌体有两大类3种，见表C.1。用于实验用菌种需冷藏保存，实验时再进行复苏处理
21、。表C.1 发光茵茵体种类海洋型发光菌种类明亮发光杆菌| 费氏弧菌淡水型青海弧菌适用仪器生物化学光度计如:ALK601Q型、ToxScreen型等|生物化学光度计如:ALK601Q型等C.4 浸出渣急性毒性测定通过将特定体积的浸出液或浸出液的稀释样品与发光菌在测试管中混合后进行测定。当反应15 min后进行发光量的测定，同时考虑一个修正系数fkt(可以减小在测试过程中菌剂自身产生的发光强度的变化所引起的偏差)。浸出液对发光菌的发光强度的抑制可以通过对浸出液的系列稀释样品测定发光抑制率来得到达到EC20的稀释比例来反映，通过浸出液达到EC20的稀释比例得到漫出液发光细菌急性毒性HgClz毒性当量
22、。按要求完成发光细菌的复苏及被测样品的预处理，具体按仪器使用说明书进行操作，可测得浸出液发光细菌急性毒性。9 FFONlN.由守hNH阁。华人民共和国家标准热处理盐浴有害固体废物的管理第2部分:浸出谊检测方法GB/T 27945.2-2011 国中* 中国标准出版社出版发行北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013)北京市西城区三里河北街16号(100045)网址总编室:(010)64275323发行中心:(010)51780235读者服务部:(010)68523946中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷各地新华书店经销* 开本880X 1230 1/16 印张1字数19千字2012年3月第一版2012年3月第一次印刷晤书号:155066. 1-44419定价18.00元如有印装差错由本社发行中心调换版权专有侵权必究举报电话:(010)68510107GB/T 27945.2-2011 打印忖期:2012年3月23H F002A
