1、中华人民共和国国家标准化工产品中铁含量测定的通用方法邻菲E罗琳分光光度法Chemical produc幅f町ind皿trialuse-General method for determlnadon of Iron content-o Pbenantbrollne spectropb例。metricmetb。dUDC 1.2/ .8 948.082 948.72 GB 804-88 本标准参照采用国际标准Is 0 6685 82工业用化工产品一一铁含量测定的通用方法一1.10户菲眼琳分光光度法。1 适用范围本标准规定了用邻菲眼睛非分光光度法测定化工产品中铁含量的通用方法。本方法适用于所取试液中铁
2、含量为10500g，其体积不大于60ml。其他离子存在的影响见附录。2 原理用抗坏血酸将试液中的三价铁还原成二价铁，在pH29时，二价铁离子可与邻菲眼睛丰生成橙红色络合物，于分光光度计最大吸收波长510nm处测量其吸光度。本标准选择pH46测定络合物。为消除某些离子的干扰，还原和显色条件的改变在附录的有关部分叙述。S试剂和溶液本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均使用分析纯试剂和蒸饱水戎相应纯度的水。测定中所需制剂，在没有注明其他规定时，均按GB603一77制剂及制品制备方法b之规定制备。3. 1 盐酸GB622一77)I 6 N及3N溶液，3.2氨水（GB631-77) I 10%及2
3、.5%溶液，3.8 硫酸（GB625-77) 8.4 冰乙酸GB676一78)1 .5 乙酸纳（GB693一77)1. 乙酸乙酸纳缓冲溶液gpH4. 5 3.7抗坏血酸I2 %溶液，该溶液使用期限为1眠，a.a 邻菲眼睛串（GB1293一77),0.2 %溶液，该溶液应避光保存，仅能使用无色溶液，a.硫酸铁镀NH,Fe(S04)2 12H20 (GB 1279一77)I 3.10铁标准溶液$1 ml含有0.100mg铁，按下述方法之一制备g3.10.1 称取o.863 g硫酸铁镀（3.9），称准至O.OOlg，置于200ml烧杯中，加人lOOml水、lOml硫酸（3.3），溶解后全部转移到lO
4、OOml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。3. 10 .2称取O.lOOg纯铁丝（99.9%），称准至O.OO!g，置于JOOml烧杯中，加！Oml浓盐酸，缓慢国家标准局1986-0418发布”7-04-01实施7 GB 104一”加热直到完全溶解，冷却，全部转移到lOOOml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。a. 11 铁标准溶液g1 ml含有o.OlOmg铁，移取50.0ml铁标准溶液（3 .10），置于500ml容量瓶中，稀释至j度，摇匀。该溶液现用现配。4仪幡设备4.1 一般实验室仪器。4.2 分光光度计，带有厚度为0.5、1和3cm的比色nn。5测定手续5. 1 称样和试液的制备称样的量和制
5、备试液的方法在有关的产品标准中另行规定。5.2 试剂空白试验在测定试液的同时，用制备试液的全部试剂和同样用量制备试剂空白溶液，稀释至同样体积，移取与测定中同样体积的试剂空白溶液进行空白试验。5.1 标准曲线的绘制息.1 标准比色液的配制根据试液中预计的铁含量，按照下表指出的范围在一系到100 ml容量瓶中，分别加人给定体积的铁标准溶液（3.11)0 50 500 铁标准溶液(3.11）用量ml o 5.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 0.5 试剂空白溶液5.8.2 显色对应的铁含量g 。50 100 200 300 400 500 试液中预计的铁含量，g20
6、300 铁标准溶液对应的铁含量【3.11）用量ml g o 。2.回20 5.00 50 10.00 100 15.00 150 20.00 200 30.00 300 比色皿厚度，cm1 每个容量瓶都按下述规定同时同样处理g8 10 100 铁标准溶液对应的铁含量(3.11）用量ml g o 。1.00 10 2.00 20 4.00 40 6.00 60 8.00 ，。10.00 100 3 GB 804-” 加水至约60ml，用盐酸溶液（3.1 ）调整pH约为2，用精密pH试纸检验pH，加2. 5ml抗坏血酸溶液（3.7）、lOml缓冲溶液（3.6）、5ml邻菲RJ琳溶液（3.的，用水稀
7、癖至刻度，摇匀。5.3.8 吸光度的损量选用适当厚度的比色皿（见上表，于最大吸收波长（约510nm）处，以水为参比，将分光光度计（4.2）的吸光度调整到零，进行吸光度的测量。5.3.4 标准曲线的绘制从每个标准比色液的吸光度中减去试剂空白试验的吸光度，以铁含量为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。5.4测定5.4. I 显色取一定量的试液（5.1），其中铁含量在60ml中不醒过500g，另取同样体积的试剂空白溶液，分别置于lOOml烧杯中。必要时，加水至60时，用盐酸溶液（3.1）或氨水（3.2）调整pH约为2，用精密pH试纸检验pH。将溶液全部转移董tllOOml容量瓶中，按5.3.
8、2款所述从“加2.5ml抗坏血酸溶液.”开始进行操作。5. 4.Z 吸光度的测定显色后按照5.3.3款的规定，以水为参比，测量试液和试剂空白溶液的吸光度。结果的计算从5.3.4款标准曲线上查出所测试液和试1f!J空白溶液的铁含量，按照与被测试样有关标准的计算公式进行计算。9 GB 184-88 附录A不干扰测定的含义补充件在附录B、C和D中，“不干扰测定”的含义，是指某种离子在限量之内对200g铁的测定，所引起的误差在5 g范围之内。JO Ge ao，一“附录B不干扰测定的离子（补充件8 .1 在所取试液（5.1）中，含有lOOOmg的下列j物质时，对铁的测定无干扰。Na, K, NH：、Mg
9、肝、Ca2、Sr 2、Ba2、La肝、Ce肝、Al肝、Tb,Cl、Br气I - , CIO；、Clo,-,N03-, SCN-, so:-, co：、B3+ （以B,01计、Asoi-, As o：、Seo！、乙酸盐、拧橡酸盐、酒石酸盐。8 .2 在所取试液（5.1）中，含有200mgV 5、Sio：时，对铁的测定无干扰。e .a在所取试液（5.1）中，含有500吨Po：、Mn2时，对铁的测定无干扰。存在量更大时，使显色速度减慢。8 .在所取试液（5.1）中，含有500吨草酸盐肘，对铁的测定无干扰。存在量更大时，显色不完全。8 .5在所取试液（5.1）中，含有lOOOmgPb 2时，在较低温度
10、下使显色速度减慢。将温度保持在25以上对铁的测定无干扰。e .e so；在测定中会与邻菲眼睛串缓慢生成黄色，因此，显色后应在半小时内完成测定。在所取试液（5.1）中，含有lOOOmgSOi时，对铁的测定无干扰。8 .7在所取试掖（5.1）中，含有lOOmgGe 4肘，对铁的测定无干扰。1 1 GB 804-86 附录C干扰测定的离子补充件）本附录叙述了在所取试液（5.1）中干扰离子最大允许限量、消除干扰的方法、以及在采取消除干扰方法情况下允许存在的限量。详见下表。干扰离于最大允许限量，mg消除干扰方法采取消除干扰方法时允许限量，mg, s ,_ I. 5 见附录D.1s ,ol 见附录D.21
11、000 50 NO; 见附录D.3Zn 2 Cd 20 Sn 40 见附录D.4Sn 4 50 Bi 3 0.4 Sb 3 5 MnO, 10 见附录D.5 P20J 200 见附录D.6500 F-80 见附录D.7WOl 0.5 见附录D.8 MoOl 8 Cr 3 3 Ni 2 0.8 见附录D.9 Co2 I Cu,. Ti-0.05 见附录D.10150 Zr 10 见附录D.4175 Ag今0. 6 见附录D.II 150 Hg: I 见附录D.1240 Hg,. 12 - D.1 S 2-用过氧化氢把S卜氧化为SO! GB 104一”附录D消除干扰的操作方法补充件取含s2不翻过l
12、OOOmg的试液（5.1），置于烧怀中，在冷却下缓慢滴加30%的过氧化氢。如反应剧烈应待溶液冷却后再继续加人，直至溶液的pH接近7（含S卜为lOOOmg时需30%过氧化氢1214ml）。然后加4N硫酸，使溶液pH约为2，煮沸以赶尽过剩的过氧化氢，冷却后转移到lOOml容量瓶中并按5.3.2款所述从“加2.5ml抗坏血酸溶液（3.7).”开始，进行操作。D .2 S 20i 在pH6的条件下进行还原和显色。取含s2of不跑过lOOOmg的试液（5.1），置于lOOml容量瓶中，加lOmlpH6的乙酸乙酸锅缓冲溶液、2.5ml抗坏血酸溶液（3.7）、5ml邻菲PJ琳溶液（3.肘，用水稀草草至l!J
13、度，摇匀，测吸光度（5.4.2）。D .I N02-加人盐酸后在水浴上蒸干以赶掉亚硝酸。取含NO；不超过lOOOmg的试液（5.1），置于烧杯中，加lOml6 N盐酸（3.1），在水浴上蒸发至干。用少量水溶解，以下按5.4.1款所述从“用盐酸（3.1）或氨水（3.2) ”开始，进行操作，测吸光度（5.4.2）。D .4 Zn2、Cd2、sn2、S四”、Bt3,Sb和Zr在pH5.86.3范围内，用乙二胶四乙酸二锁和拧穰酸三镀混合溶液作掩蔽剂，与干扰离子络合而不致水解或消耗邻菲Pl!琳。取一定最的试液（5.1），霞于lOOml烧杯中，加2,5ml抗坏血酸溶液（3.7）、20ml或40ml双掩蔽剂
14、（0.25M乙二胶四乙般二纳0.5M拧橡酸三镀溶液），用10%氨水（3.2）调整pH5.86.3，将溶液全部移入lOOml容量瓶中，加5ml邻菲PJ琳溶液（3.的，用水稀串串至辜tl度，摇匀放置30minjlj吸光度（5.4.2）。用20ml双掩蔽剂可分别消除g500mg Sn2、Sn、Bi.Sb, 200mgzn2,4oomgCd2, 60mgZr 的干扰。用40ml双掩蔽剂可分别消除500mgZn2、Cd2或175mg Zr的干扰。D .5 Mn04 用盐酸经胶代替抗坏血酸作还原剂，存在500吨以下的Mn04时不干扰测定取舍Mn04不越过500mg的试被（5.口，置于lOOml烧杯中，加水
15、至约40ml，加5ml 6N盐重量( 3.1），加10%盐酸经胶溶液到无色，过量1ml。放置15min，用氨水（3.2）调整pH约为2，将溶液全部移入lOOml容量瓶中，以下按5.3.2款中所述从“加lOml缓冲溶液（3.6).”开始，进行操作，浪l吸光度（5.4.2）。在测定试液和试剂空白溶液吸光度的同时，测定试样空白溶液的吸光度，试样空白即a与试液组成相同，但不加邻菲E罗叶中溶液（3.的。试液的吸光度减去试剂空白和试样空白溶液的吸光度即为测;.E13 GB 3049一”结果。D.6 P20! J.Ja热至5060，可使P20I水解为Pot-, 取含P20I不超过500mg的试液（5.1），
16、置于100mg烧杯中，加水至约40ml，用盐酸（3 .1 ) 或氨水（3.2）调整pH约为2，加2.5ml抗坏血酸溶液（3.7）、！Om！缓冲溶液（3.肘，在水浴上加热至5060C，加5ml邻菲口罗琳溶液（3.的，冷却至室温。将溶液全部移人100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。测吸光度（5.4.2）。D .7 F 在酸性溶液中加人翻酸，并加热至5060，可以破坏F和Fe3及Fe2的络合物，因而消除F的干扰。取含F不超过500mg的试液（5.1），置于lOOml烧杯中，加水至约40ml，用盐酸（3. 1 ）或氨水（3.2）调整pH约为2，加2Pml饱和硝酸溶液，在水浴上加热至5060C，加2
17、.5ml抗坏血酸溶液（3. 7）、！Om！缓冲溶液（3.6）、5ml邻菲眼琳溶液（3.肘，冷却至室温。将溶液全部移入lOOml容量瓶中，用水稀释至要lj度，摇匀。损吸光度（5.4.2）。o .a wo和Moo足够量的酒石酸存在下，pH3.2以上时，可消除WO!（或Moo:）的干扰。取含wo;或Moo:）不超过500mg的试液（5.1），置于100ml烧怀中，加水至约40ml，加20ml lM酒石酸溶液，用2M氢氧化锅溶液调整pH45，加2.5ml抗坏血酸溶液（3.7）、!Om! 缓冲溶液（3.川、5ml邻菲E罗琳溶液（3.”，将溶液全部移入lOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，怪匀。放置30mi
18、n后测吸光度（5.4.2）。D.9 Cr3、NI2、Co2和Cu2在约6N盐酸浓度下，用4甲基戊酣2萃取铁，用水反萃取后进行显色。取含Cr3或Niz、Co2和Gu2）不超过500mg的试液（5.1），置于125ml分液漏斗中，b口水至约40ml，加40ml盐酸、lOml.4甲基戊翩2，振荡lmin，静置后奔去水相。往分液漏斗中加20ml水，振荡lmin，静置把水相移人100ml容量瓶中，往分液漏斗中再加5ml水，振荡30s,静置。把水相移人同一容量瓶中，以下按5.3.2款所述从叼日2.5ml抗坏血激溶液（3.7）”开始，进行操作，测吸光虔（5.4.2）。D.10 Tl4+ 足够量的酒石酸存在下
19、，pH3.2-5.3范围内酒石酸与Ti4 络合，既能防止Ti4水解，又能减揭Ti 4 和抗坏血酸生成橙色络合物，使之不干扰测定。取含Ti4 不超过150mg的试液（5.1），置于iOOml烧杯中，力口水至约30时，加20ml1 M酒石酸溶液，用氨水（3. 2）调整pH约为4，加2.5ml抗坏血酸溶液（3.7）、lOml缓冲溶液（3.6）、5ml邻菲n琳溶液（3.8）。将溶液全部移入lOOml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。iJ!J吸光度（5.4.2）。在测定试液和试知j空白溶液吸光蜜的同时，测定试样空白溶液的吸光度，试样空白即s与试液组成相同，但不加邻菲眼睛串溶液（3.的。试液的吸光度减去试剂
20、空白和试样空白溶液的吸光度即为测定结果。D.11 Ag+ 加氯化纳溶液使Ag沉淀为氯化银，再加硫代硫酸纳溶液使生成络合物溶解，使之不干扰测定。14 GB 304-86 取含Ag不超过150mg的i式液（5. 1），置于100ml烧杯中，B口水至约30ml，加足够量的1%氯化纳溶液，将Ag1:部沉淀。用盐酸（3.1 ）或氨水（3.2）调整pH为35，加2.5 ml抗坏血酸溶液(3.7）、！Oml缓冲溶液（3.6），滴hu4 %硫代碗酸纳溶液至沉淀恰好溶解，加5ml邻菲E罗琳溶液( 3.的。将溶液全部移人JOOml容量瓶中，用水稀草草至刻度，摇匀。测吸光度（5.4.2）。如出现混浊，1过滤，测定清
21、液的吸光度。D.12 Hgi和Hg2 Hg （或同2）与邻菲眼睛非生成无色络合物，消耗显色剂。因此，除规定量以外，每5mgHgj+ 或Hg丁应多加5ml0.2 %邻菲Wfl琳溶液。取含Hg（或Hg）不超过40mg的试液（5.1），置于100ml容量瓶中，用lN硝酸调整pH约为2，加2.5 ml抗坏血酸溶液（3.7）、lOml缓冲溶液（3.的，按计算量加入邻菲琳溶液（3.别，用水稀释至刻度，摇匀。测吸光度（5.4.2）。如出现混烛，干过滤，部u定清液的吸光度。、15 GB 304-88 附录E重复性和再现性（参考件）对三氯化铝、硫酸铸和硝酸纳在八个实验室作了雏证，分别用每种试样配制三种不同浓度的
22、试液，对每种浓度的试液均取20ml进行5次测定，下表列出了统计结果。试样名称二氯化铝硫酸镑编号计算项目I 2 3 I 2 3 I 平均值，gFe/ml 2.83 5.39 8.16 2.48 4.66 6.27 2.68 室内相对标准偏差，%I.I 0.65 0.49 1. 6 。.92。.611.6 室1同相对标准偏差，%2.3 3.2 I. 6 3.2 I. 8 1.6 2.9 注z相对标准偏差为，标准偏差 一x100平均值” 附加说明g本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由化学工业部天津化工研究院归口。本标准由化学工业部天津化工研究院负责起草。本标准主要起草人杨承荫、xlJ淑英。16 硝酸铀2 3 5.72 10.22 0.91 0.41 2.4 2.3
