1、2拉客2县j,菌羁口韭羽I国口主￥泪Y事中且唱组阻ll!辞曾trI F娼明2与q，）I q誓旦茸艺？”E莓sux撼。u“l6GS鸣。每！：后W-LO-vlOl 业军l-ll-l0lJglu丛U!iugiuo日o：口Ud一”。因iugJlg8u丛割肉qsJO Ainnnb Jgiu丛gisu丛JOJpoqigm isg l 辛？辑苓丰喜导眼中本：各辉5第辛3年辑亨半道非非耶j阵盲f写非.：目时酣8861-S 8Z88 .囚辛辛 wi-g si i；日33号（业lfF!:b跚跚圄酷斗手首Y部中VLOl-l阔的：告莘哥VO n OlO LP S:JI CB/T 3328.5-2013 目U言本部分按
2、照GB/T1. 1一2009给出的规则起草。本部分代替cs3328. s1988，与cs3328. s-1988相比主要技术变化如下：a) 规定了排放水水质中油含量浓度大于0.1 mg/l的经油指数的适用范围（见。：b) 水中油含量的检验法用溶剂和气相色谱法测定方法取代用红外暖收法测定方法（见6.6、6.7, 原标准第6章。本部分由全国船用机械标准化技术委员会海上环境保护分技术委员会（SAC/TC137/SC9）归口。本部分起草单位z中国船舶重工集团公司第七O囚研究所、南京中船绿洲机器有限公司、东台市东方船舶装配有限公司。本部分主要起草人：李安娜、盛伟群、张晓群、吕敬、蔡晓幸。本部分于1988
3、年2月首次发布。I CB/T 3328.5-2013 船舶污水处理排放水水质检验方法第5部分：水中油含量检验法1 范围本部分规定了船舶污水处理排放水水中油含量检验方法的原理、采样和存储、试剂、仪器、操作步骤、计算和干扰。本部分适用于船舶污水排放水水质中油含量的测定，最小检测浓度为0.1 mg/l。其他废水排放水中油含量检验亦可参考使用。2 原理水样用萃取剂萃取，极性物质经硅酸模担体的吸收被除去，净化的部分用配有非极性管柱和火焰离子化检测器的毛细管气相色谱分析，测量正类烧和正四十土完之间的总峰面积。矿物油的浓度通过包含两种特定矿物泊的外标法定量，经油指数即可通过公式(1）计算得出。3 采样和存储
4、3. 1 将水样注入样品瓶表2.序号的，至样品瓶容量的约90%后加盖瓶塞并称重（ml)。采集水样后应在24h内进行分析。3.2 若不能在24h内分析，可使用盐酸表1.序号5将水样酸化至PH值为2后，在26下保存，且保存期限不超过4d。4试剂检验所需试剂应符合表1的要求。表1检验所需试剂序号试剂名称方法蔬锢水2 萃取剂含一种怪类物质的怪类熔剂，或短类工业混合剂，沸程为36693 无水硫酸铀（Na,so.)分析纯，使用前300烘4h备用。4 七水硫酸镜（MgSO, 7日）分析纯。5 盐酸溶液浓度12mol/L，密度1.19 g/moL 6 丙酣（C品0)分析纯。7 硅酸镇担体粒径150 m-250
5、 m (60吕100目） 140下加热16h后置于干燥器内保存。矿物池标准混合液准确称取两份等量、不同类型（A类和B类勺的矿物油浴液，加入足量的萃取8 剂标准洛液表1.序号14）使怪类物质的总浓度达10mg/ml左右。1 CB/T 3328.5-2013 表1（续）序号试剂名称方法将等量的矿物标准泪合液表1.序号8用萃取剂标准溶液表1.序号14稀释，配9 矿物油校准混合班制5种以上不同浓度的技准溶液，溶液可为2。空白），0. 2 mg时，0.4 mg时，0. 6 mg/ml. 0. 8 mg/ml. 1. 0 mg/ml. 10 矿物油质量控制标准溶搜按照序号8的步骤，制备某一战度（如：1mg
6、/ml）的丙酣表1.序号6）标准溶液，实际浓度约为预期应用范围的1000倍。将碳原子数呈整数倍（缸，C咽以及至少三倍皖基以上的直链皖怪物质溶于萃取11 皖短标准混合溶被剂表1.序号2，使各组分的浓度均达50ll g/ml左右。必要时可使用不同溶剂（如z庚兢先将其溶解，然后再用萃取剂表1.序号2）稀释该溶液。12 色谱参考标准物正葵皖（C1.H22），正四十兢（C .H.，），正二十院（C皿.H.i,)萃驭剂贮备溶液取20mg正四十提（C.晶，）溶于萃取剂表1.序号2），再加入20ll 1正葵；民（C10H22)13 用萃取剂，稀释至1000ml。14 萃取剂标准溶浓使用之前，用萃取剂将萃取剂贮
7、备洛液表1.序号13）稀释10倍即可硬脂酸测试溶液（C,H,.O,)洛解200mg硬脂酸溶于100ml萃取剂标准溶液表1.序号140将溶液密封贮存15 于冰箱内，可存放6个月。 A类矿物泊在气相色谱图的波峰表现出离散型，如g不含任何添加剂的柴油。b B类矿物泊的沸程要高于A类矿物油，其气相色谱图输出信号不清晰，如：不含任何添加剂的润滑剂，沸程325460 5仪器检验所需仪器应符合表2的要求。表2检验所需仪器哥M.导序号仪器名称要求1 气相色谱仪配备无差别注射系统和火焰离子化检测器。2 记录仪与仪器匹配的记录仪。3 色谱柱涂有固定液的石英玻璃毛细管，长20m，内径。.53阻。固定液非极性的固定化
8、的100%二甲聚硅氧烧，或95%二甲聚硅氧皖5%二苯聚硅4 氧饶，或改良的硅氧兢聚合物。5 数据处理系统积分仪6 样品瓶容量为250ml1000时的玻璃瓶，具磨口玻璃塞，或具衬有聚四氟乙烯（PTFE)密封垫的旋盖7 离心分离器一8 具塞离，心管100 ml 9 微型分离器10 净化柱波璃制，配有烧结多孔玻璃滤层11 Kuderna Danish浓缩器内置250mL的梨形瓶，或其它相当型式的浓缩设备，如回转式真空蒸发浓缩器。12 磁性搅拌器备有搅拌棒，长度适中以达到充分混合。2 CB/T 3328.5-2013 6操作步骤6. 1 空白试验每一批次水样的测试需用蒸馆水表1.序号1做空白试验，空白
9、试验的操作步骤按照6.3进行。6.2测定回收率回收率的测定方法按附录A.1进行。6.3萃取6.3. 1 将水样冷却至10。6.3.2 对未经酸化处理的水样，加入盐酸表1.序号5，将水样酸化至PH值为2。6.3.3 在每900ml水样品中加入约80g硫酸模表1.序号4，以防产生乳化现象。若水样无乳化现象，则无需加入硫酸镜。6.3.4加入50ml萃取剂标准溶液表1.序号14于样品瓶内，插入磁力搅拌棒表2.序号12，加塞，用磁性搅拌器充分搅拌30mino 6.3.5 打开瓶塞，在瓶口处安装微型分离器表2.序号的。6.3.6 2日入足量蒸锢水表1.序号l使萃取剂层从微分离器中分离出来，移入净化柱表2.
10、序号10内并按6.4进行净化。6.3. 7 当萃取相流入净化柱表2.序号10时，应防止水同时进入净化柱，可用移液管分步操作使萃取相逐步流入净化柱；当使用微型分离器表2.序号9时，应注意凹液面位置要低于旋塞阀。6.3.8 若产生严重乳化现象，油和水形成乳状液，将乳化被与萃取相一起移入100旧的离心分离器表2.序号7内，加塞，离心操作10min-15 min. 6. 4净化6. 4. 1 用3ml-5 ml萃取剂表1.序号2预清洗净化柱表2.序号10，净化柱内填有2g硅酸镜担体表1.序号7，且其表面覆盖一层2g硫酸铀表1.序号3。6.4.2 将萃取相（6.3）移入净化柱内，萃取相流经净化柱后流入浓
11、缩器表2.序号11。6.4.3 注入10ml萃取剂表1.序号2，使萃取剂同样流经净化柱后流入浓缩器表2.序号11。6.4.4 再加入约10ml萃取剂清洗净化柱。6.5 波缩6. 5. 1 用浓缩器表2.序号11将萃取液体积浓缩至6mlo 6.5.2 再用低速氨气将萃取液浓缩至1ml以下。用萃取剂表1.序号2将其稀释至1时，或通过称重算出浓缩萃取攘的体积。等分最终萃取液，注入玻璃管内进行气相色谱分析。6.5.3 若采用大容积注射器，则应将萃取液经硅酸镇担体表1.序号7处理后放缩至某一确定的体积，如：50 ml或100ml.此时，相应降低矿物油校准混合液表1.序号的和烧是标准混合溶液表1.序号11
12、的浓度值。6.5.4 排空样品瓶内水样，5min后用胶帽塞住瓶口，测定其重量（IIl2），结果精确至1g。6,6 硅酸镶担体的适用性那试定期核对硅酸续担体的适用性，每次检验时重新使用一份干燥的硅酸续担体，操作如下：一一选用硬脂酸测试溶液表1.序号15和矿物油校准混合液表1.序号9。3 CB/T 3328.5-2013 一一用10ml硬脂酸溶液清洗净化柱（6.的，然后加入萃取剂表L序号14稀释至25ml.将其净化后注入政璃管内并进行气相色谱分析。经硅酸续担体处理后，测量硬脂酸峰面积。将0.5 ml硬脂酸溶液用萃取filj表1.序号14稀释至25ml并进行气相色谱分析。计算经硅酸镜担体处理的硬脂酸
13、溶液的峰面积与未经硅酸镜担体处理过的硬脂酸溶液的峰面积之比。比值应小于1，若不是，则按表1.序号7）活化硅酸镜担体。一一用10ml矿物油校准港被（2mg/ml)进行净化（6.4）色谱柱表2.序号3处理，然后加入萃取剂标准溶液表1.序号14稀释至到25剧。将其净化后注入玻璃管内进行气相色谱分析一一由经硅酸镜担体）处理和未经处理的碳原子数在10至40间统经校准溶液的峰面积，确定矿物泊的回收率。回收率不应小于80%。若不符合，用足够的水冲洗掉硅酸镶担体，并按照表1.序号7活化硅酸镜担体。若重复多次仍不达标准，则应重新换一份硅酸镶担体。6. 7 气相色谱法测定6. 7. 1 调整气相色谱选择一种内部覆
14、有固定液表2.序号4的毛细管柱，用于气相色谱分析。调整气相色谱仪，使其达到最佳的分离状态。烧短标准混合溶液表1.序号11的气相色谱峰是偏离基准线的。与正二十炕（C2品2)相比，相应的正四十炕（C4品2）响应值（峰面积）不应低于0.8。若注射器进样差别过大，则应该优化注射器或将其替换。6. 7.2 校准按下列方法校准za) 绝对校准对至少5份不同浓度的矿物油校准混合液表1.序号9进行分析，确定初始工作范围。b) 常规校准确定最终工作范围后，分析至少5种不同浓度的矿物油校准混合液，通过校正峰面积线性回归分析计算校准函数。从计算的回归函数中估算出该方法的实际灵敏度。c) 检验校准函数的有效性每分析1
15、0个水样后，分析一次标准溶液。根据水样中各组分的常规校准检验校准函数的有效性。该标准溶攘的浓度应介于40%80%的工作范围之间。各个结果值都不应超出工作校准线的士10%。若满足，即认为校准有效：若不满足，则按照6.7.2 b）重新校准。 对于大批量水样的校准，可适当减少标准溶液分析的次数，但最少不应低于3次，并计算其均值。6. 7.3 测量将水样、矿物油校准混合液表1.序号的和空白溶液进行气相色谱测定。通过注入萃取剂表1.序号2，定期记录气相色谱图（空白气相色谱图，并在与水样相同的条件下进行分析。用萃取剂的色谱图校正水样色谱图的峰面积，记录校验函数斜率a。6. 7.4 积分参数将葵皖（C10l
16、b）和四十惋（C4offa2）之间的气相色谱面积积分，从在溶剂峰高前呈现信号水平的要皖峰末端处开始积分，至出现相同信号水平的四十炕峰始端处结束。通过目视检查色谱，使其积分无误。将两点用直线连接，并在色谱图上标出积分的起点和终点，记录积分面积Am。4 CB/T 3328.5-2013 7 计算经油指数按公式(1）计算zp = (Am -b) f V w . . . . . . . . . ( 1) a(m1 -m2) 式中zp一短袖指数的数值，单位为毫克每升（mg/l)，保留2位有效数字：a一校验函数的斜率的数值，单位为升每毫克Cl/mg); Am一样品萃取液峰积分面积的数值：f一样品萃取液的稀
17、释因子：m1一取样瓶盛有水样时的重量的数值，单位为克（g); m2一取样瓶空瓶时的重量的数值，单位为克（g); w一水样密度，单位为克每毫升（g/m口，纯净1密度用1.Og/ml; y一最终萃取液的体积的数值，单位为毫升（ml): b一色谱图上Y轴上的截距的。8 干扰及消除低极性的化合物质（如卤代；怪）和高浓度的极性物质干扰过程的测定，表面活性剂干扰萃取过程。本方法用硅酸镜担体柱净化，可除去干扰9精密度精密度的计算方法按附录A.2进行。5 CB/T 3328.5-2013 附录A（规范性附录）回收率测定方法和精密度计算方法A. 1 测定回收率将900ml蒸馆水注入1ml矿物油质量控制标准溶液中
18、，测定井计算其回收率Ro回收率按公式（A.1)计算。x.-x吨R歹xlOO.（A.1) 式中zR一回收率的值，单位为百分比（%）：Xi一原试样中含油量的测定值，单位为毫克每升（mg/l); A2一原试样加标准溶液后中含油量的测定值，单位为毫克每升（mg/l); s一所加入的标准溶液的含油量，单位为毫克每升（mg/l)。洼z本方法使用色谱分析仪进行分析得到的回收率在80%llO %之间A.2精密度计算方法A. 2. 1 评定各次测定值之间的符合程度，按公式（A.2）计算zIX;-Xf o土11I、1.（A.2) 式中z5一标准偏差：1；一每次测定值：X -n次测定值的算术平均值：n一测定的次数至
19、少测定6次。A.2.2 精密度的表示：a) 表示为X士0;b) 用相对标准偏差5表示，按公式CA.3）计算：o主xlOO. CA. 3) x 注：使用色谱分析仪进行分析的相对标准偏差小于10%。6 的FONlmN凹的F。国华人民共和船舶行业标准中船舶污水处理排放水水质检验方法第5部分：水中油含量检验法CB/T 3328.5-2013 * 中国船舶工业综合技术经济研究院出版北京市海淀区学院南路70号邮政编码：100081网址：WWW址电话：010-62185021船舶标准化管理研究与咨询中心发行版权专有不得翻印开本88012301/16 印张0.75字数5.60千字2014年9月第1版2014年9月第一次印刷印数1-300刷刷um旷阴阳川川创川川川刷刷刷川刷刷出回阴阳斟囱斟配剧配斟圄回E如剧目斟酌配圄定价53元船标出字第2013317号CB/T 3328.5-2013
