1、中华人民共和国行业标准工业循环冷却水中磷含量的测定毛目酸锻分光光度法ZB G76 002-90 代替HG5-1513-85 HG 5-1514-85 HG 5一1515-85本标准参照采用国际标准ISO6878/1(水质磷的测定铝酸盐分光光度法。1 主题内容与适用范围本标准规定了工业循环冷却水中正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷含量的测定。本标准适用于含PO-o.0250 mg/L工业循环冷却水中磷含量的测定。2 正磷酸盐含量的测定2. 1 方法提要在酸性条件下，正磷酸盐与铝酸镀反应生成黄色的磷铝杂多酸，再用抗坏血酸还原成磷铝蓝，于710 nm最大吸收波长处分光光度法测定。反应式为:K.sbOC,H
2、,O. 12(NH4)2MoO十H2PO:t十24H+、CH2PMo12040J一+24NHt十12H20C6H.06 CH2PMo120.0J -一二千H3P04.1 OMo03 Mo20S 2.2 试剂和材料本标准所用的试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和蒸馆水或同等纯度的水。2.2.1 磷酸二氢梆(GB1274); 2.2.2 硫酸(GB625): 1 + 1溶液;2.2.3 抗坏血酸(HG3-536) :20 g/L; 称取10g抗坏血酸，精确至0.5g，称取0.2g乙二胶四乙酸二锅(Cl0H140sN2Na2.2比0)(GB 1401), 精确至0.01g，溶于200mL
3、水中，加入8.0mL甲酸(HG3-1296)，用水稀释至500mL，t昆匀，贮存于棕色瓶中(有效期一个月)。2.2.4 铝酸镀(GB657): 26 g/L溶液;称取13g锢酸镀，精确至0.5g，称取0.5g酒石酸锦饵(KSbOC4H4061/2H20)(HG3-321)，精确至0.01 g，榕于200mL水中，加入230mL硫酸溶液(2.2. 2) ，混匀，冷却后用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中(有效期二个月)。2.2.5 磷标准溶液:1mL含有O.5 mgPO-; 称取0.7165g预先在1001050C干燥井已恒重过的磷酸二氢饵(2.2.1)，精确至0.0002 g，溶于约50
4、0 mL水中，定量转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2.2.6 磷标准溶液:1mL含有O.02 mgPO-; 取20.00mL磷标准洛液(2.2. 5)于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。2. 3 仪器、设备2.3. 1 分光光度计:带有厚度为1cm的吸收池。中华人民共和国化学工业部1990-03-13批准1991-01-01实施649 ZB G76 002-90 2.4 分析步骤2.4.1 工作曲线的绘制分别取O(空白)、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00、7.00、8.00mL磷标准溶液(2.2.6)于9个50mL 容量瓶中，依次向各瓶中加入约25m
5、L水，2.0mL锢酸镀榕液(2.2. 4) , 3. 0 mL抗坏血酸榕液(2.2.3)，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计(2.3.1)710 nm处，用1cm吸收池，以空白调零测吸光度。以测得的吸光度为纵坐标，相对应的Po一量(g)为横坐标绘制工作曲线。2.4.2 试样的制备现场取约250mL实验室样品经中速滤纸过滤后贮存于500mL烧杯中即制成试样。2.4.3 正磷酸盐含量的测定从试样(2.4.2)中取20.00mL试验溶液，于50mL容量瓶中，加入2.0mL铝酸镀溶液(2.2.的，3.0mL抗坏血酸溶液(2.2.3)，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10mino在
6、分光光度计(2.3.1)710 nm 处，用1cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。2.5 分析结果的表述以mg/L表示的试样中正磷酸盐(以Po计)含量(x1)按式(1)计算:ml Z1=F7HH-. . . . . . . . . . . ( 1 ) 式中:ml一一从工作曲线上查得的以随表示的Po-量;V1一一移取试验溶液的体积，mL。所得结果应表示至二位小数。2.6 允许差两次平行测定结果之差不大于0.30mg/L，取算术平均值为测定的结果。3 总无机磷酸盐含量的测定3.1 方法提要在酸性溶液中，试验溶液在煮沸的情况下，聚磷酸盐水解成正磷酸盐，正磷酸盐与铝酸镀反应生成黄色的磷锢杂多
7、酸，再用抗坏血酸还原成磷铝蓝，于710nm最大吸收波长处分光光度法测定。反应式同正磷酸盐含量的测定2.1。3.2 试剂和材料同第2.2条和下列试剂。3.2.1 氢氧化铀(GB629) , 120 g/L榕液:称取30g氢氧化锅，精确至0.5g，溶于250mL水中，摇匀，贮存于塑料瓶中33.2.2 硫酸(GB625): 1 +3溶液;3.2.3 硫酸(GB625): 1十35溶液;3.2.4 酣跌(GB10729):1%乙醇(GB679)溶液。3. 3 仪器、设备同第2.3条。3.4 分析步骤3.4.1 工作曲线的绘制同正磷酸盐含量的测定第2.4. 1条。3.4.2 总无机磷酸盐含量的测定从试样
8、(2.4. 2)中取10.00mL试验溶液于50mL容量瓶中，加入2.0r此硫酸溶液(3.2.的，用水调整容量瓶中溶液体积至约25mL，摇匀，置于已煮沸的水浴中15min，取出后流水冷却至室温。用滴管向容量瓶中加1滴酣歌溶液(3.2.10)，然后滴加氢氧化饷溶液(3.2.7)至溶液显微红色，再滴加硫酸溶液650 ZB G76 002-90 (3.2.9)至红色刚好消失。加入2.0mL铝酸镀溶液(2.2.的，3.0mL抗坏血酸溶液(2.2.3) ，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置10min。在分光光度计(2.3.1)710nm处，用1cm吸收池，以不加试验溶液的空白调零测吸光度。3. 5 分析结
9、果的表述以mg/L表示的试样中总无机磷酸盐(以PO-计)含量(X2 )按式(2)计算z叫-v叫一一z . ( 2 ) 式中:m2一一从工作曲线上查得的以随表示的PO-量;V2一一移取试验溶液的体积，mL。3.5.1 以mg/L表示的试样中三聚磷酸锅(Na5P3010)含量(X3 )按式(3)计算:3 = 1. 291 X (贯一句( 3 ) 式中:1. 291一一系PO-换算为三聚磷酸铀的系数。3.5.2 以mg/L表示的试样中六偏磷酸铀C(NaP03)6J含量(X4 )按式(4)计算z4 = 1. 074 X (升到式中:1. 074一一系PO-换算为六偏磷酸铀的系数。所得结果应表示至二位小
10、数。3.6 允许差两次平行测定结果之差应符合表1的规定。. ( 4 ) 表1总无机磷酸盐含量(mg/L)允许差(mg/L)10.0。10.00 取算术平均值为测定结果。6:i 2 Z8 G76 002-90 附录A检测剂量范围的规定(补充件)标准正文在测正磷酸盐、总无机磷酸盐、总磷含量部分给出的移取实验溶液的剂量是依据循环水系统在加入磷系药剂配方正常运转时，一般情况下的取样量。循环水系统在不同磷含量情况下运转时的检测剂量列于表A1中。表A1试样磷含量(以Po-计)移取实验溶液的体积mg/L mL 。5.0 1240 5. 010. 0 612 10. 020.。36 20. 030.。23 如
11、遇到含Po-高于30mg/L的试验溶液，可通过稀释该实验溶液后再进行测定。81 实验室样品的过滤附录B分析过程中应注意的事项(补充件)吸收池厚度cm 1 1 1 应尽可能快地过滤和分析实验室样品，过滤时间不能超过10min。如过滤时间过长则滤纸有可能对磷化合物产生吸附，从而不能保证所有的磷化合物从滤纸上滤过。另外，过滤时间过长会造成聚磷化合物的水解。如果实验室样品温度低于室温，则过滤前应使其恢复至室温。过滤时应弃去开始的10mL滤液。82 玻璃器皿的清洗用于显色过程的玻璃器皿应经常用2mol凡的氢氧化纳溶液清洗，以除去有色沉淀物。这些有色沉淀物能在玻璃壁上形成粘膜，从而影响测定准确度。83 吸
12、收池的校正分析试样前，必须对吸收油进行校正，消除不同吸收池之间的差异。84 有机麟化合物的分解在大量有机物质存在的情况下，使用过硫酸何分解效果差，这时应使用硝酸和高氯酸分解有机物。操作如下:准确移取一定体积的试验溶液，加入2mL硝酸、1r此高氯酸于可调电炉上加热至不出褐色蒸气并出现白色晶体。冷却后加水微热，直到获得清晰透明的溶液。最后用2mol/L的氢氧化铺溶被调整溶液pH至79。653 ZB G76 002-90 B5 试样的处理及保存为确保试样不发生变化，取样后最好立即进行测定。不能立即进行测定时应依次加入氯化锅，氯化隶保护试样。使试样溶液中含氯化铀50mg/L、氯化乘40mg/L，用玻璃
13、瓶贮存于040C冰箱中。只测总磷含量则无需顾及试样发生变化。附录c干扰实验(补充件)工业循环冷却水中通常存在着一些无机离子和有机物质，如果这些物质在限量之内对80gPO-测定所引起的误差在土4吨拖围之内，则认为不干扰磷含量的分析。Cl 无机离子Cl.l Na+、K+、NHt、Ca2+、Mg2+、Al3+、Cu2+、Zn2+、Pe3+、Co2+、Si500 ppmNa+、K、NHt、Ca2+;300 ppmMg2+; 100 ppmSi; 50 ppmZn2+; 40 ppmPe3+; 20 ppmAl3+、Cu2+、Co2+不干扰磷含量的分析。Cl.2 P、Cl、N02、NO:、SO一、HCO
14、:析。100 ppmP-、500ppmCl-、500ppmN02、800ppmHCO:、1000 ppmNO: ，SO一不干扰磷含量的分析。Cu2+、Pe3+、Co2+由于本身有颜色，含量过高对显色有一定影响，可通过做颜色空白试验扣除干扰。F浓度高于200ppm完全影响显色，亚硝酸盐浓度过高会引起溶液脱色，可适当稀释试验溶液后分C2 有机物质一些常用的缓蚀阻垢剂如聚丙烯酸、聚丙烯酸锅、马来酸哥丙烯酸共聚物、苯耕唾瞠等含量不高于20 ppm不干扰磷含量的分析。附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部提出，由化学工业部天津化工研究院归口。本标准由化学工业部天津化工研究院负责起草。本标准主要起草人周伟生、邵维仁、刘魁然、李碧云。654
