1、ICS 71. 100.99 G 74 备案号:16306-2005 HG 中华人民共和国化工行业标准HG/T 3554-2005 代替HG/T3554-1981 氨合成催化剂化学成分分析方法Analytical method of chemical composition in ammonia synthesis catalyst 060511000054 2005-07-10发布2006-01匾。1实施中华人民共和国国家发展和改革委员会发布前本标准代替HG/T3554一1981(氨合成催化剂化学成分分析方法。本标准与HG/T3554-1981相比主要变化如下:一一将标准的拖围进行了修改;一
2、增加了安全提示;一一增加了过硫酸镜的加入量(原标准第4、5章;本标准第5、6章); 一一-将百分比浓度改为以克每升表示;一一增加了氧化钻质量分数的测定(见第18章)。本标准由中国石油和化学工业协会提出。HG/T 3554-2005 本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会化肥催化剂标准化分技术委员会(SAC/TC105/SC1)归口。本标准起草单位E南北集团研究院。本标准主要起草人:郑京荣、冯俊婷、郭含英、李辉、龚世斌。本标准于1981年首次发布为化学工业部部颁标准，标准编号HG1-1430-1981;于1997年转化为推荐性化工行业标准，标准编号HG/T3554-1981;本次为第一次修
3、订。I HG/T 3554-2005 氨合成催化剂化学成分分析方法1 范围本标准规定了氨合成催化剂化学成分分析方法。本标准适用于氨合成催化剂及其他相同组分催化刑中的总铁(Fe)、二价铁与三价铁比值(Fe2+/ Fe2+)、氧化饵(K20)、氧化钙(CaO)、氧化镜(MgO)、三氧化二铝(Alz03)、二氧化硅(Si02)、二氧化铁(Ti02 )、磷(P)、氧化顿(BaO)、四氧化三钻(C0304)的测定。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研
4、究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注目期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 6003. 1-1997 金属丝编织网试验筛(eqvISO 3310-1 : 1990) GB/T 6682 分析实验室用水规格和实验方法(GB/T6682-1992 , neq ISO 3696 : 1987) HG 3550 氨合成催化剂HG/T 3696. 1-2002 元机化工产品标准滴定潜液的制备HG/T 3696. 2-2002 元机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备HG/T 3696.3一2002元机化工产品化学分析用制剂及制品的制备3 -般规定安全提示一一本标准中使用的部分试剂具有毒性或
5、腐蚀性，部分操作具有危险性。本标准并未揭示所有可能的安全问题，使用者操作时应小心谨慎并有责任采取适当的安全和健康措施。本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682中规定的三级水。试验中所用的标准滴定榕液、杂质标准榕液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.1一2002、HG/T3696. 2-2002、HG/T3696. 3-2002的规定制备。4 采样4. 1 实验室样晶按HG3550中的采样规定取得。4.2 试样将实验室样品混合均匀，用四分法分取约100g，在钢臼内破碎研细。再用四分法分取约50g，用玛瑞研钵研细，使试样全部通过150m试验筛(
6、符合GB/T6003. 1-1997中R40/3系列)，放入称量瓶中，置于干燥器内，备用。注z粉碎试样所用钢日内部应干燥、清洁、无锈斑，粉碎试样前应用少量试祥在钢臼内研磨二次，以清洗钢臼。粉碎试样的过程应尽量短，以减少试样暴露在空气中的时间。4.3 试料溶溃的制备4.3.1 试剂4.3. 1. 1 盐酸。4.3.1.2 高氯酸。4.3.1.3 盐酸痞液:2+98。HG/T 3554一20054.3.1.4 硫磷混酸:量取150mL硫酸注入盛有700mL水的烧杯中，冷却后再加入150mL磷酸，摇匀。4.3.1.5 硝酸溶液:1十1。4.3.2 操作步骤4.3.2.1 试液A的制备称取约0.5g试
7、样(4.2)，精确至0.0001g，置于250mL烧杯中，用水润湿，加10mL盐酸(4.3.1.1)，盖上表皿，加热(切勿沸腾)。待试料完全榕解后，用水冲洗表皿及烧杯壁，加水50mL100 mL，用中速滤纸过滤，用盐酸溶液(4.3.1.3)洗涤滤纸8次，用水洗涤滤纸至中性。将滤液及洗液移入250mL容量瓶中，冷却至室温，用水稀释至刻度，摇匀。4.3.2.2 试班B的制备称取约2.5g试样(4.2)，精确至0.0001g，置于250mL烧杯中，用水润湿，加20mL盐酸(4.3.1.1)，盖上表皿，加热(切勿沸腾)。待试料完全溶解后，用少量水冲洗表皿及烧杯壁，加入20mL 高氯酸(4.3.1.2)
8、，架起表皿，在沙浴(或可调温电炉)上加热蒸发至冒高氯酸白烟，继续蒸发至烧杯内榕液体积小于10mL时(不要蒸干)取下冷却。加入约100mL热水，加热使可溶性盐全部溶解并煮沸。取下用中速定量滤纸过滤，用热的盐酸溶液(4.3. 1. 3)洗涤沉淀至无铁离子，再用温水洗涤至无氯离子。将滤液及洗液移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。保留滤纸上的沉淀E，用于二氧化硅质量分数的测定。4.3.2.3 试液C的制备(仅供含钻试样分析钻)称取约0.1g试样(4.2)，精确至0.0001g，置于150mL锥形瓶中，加lOmL盐酸(4.3. 1. 1)，加热海解，蒸至近干。再加入10mL硫磷混酸(4.3.1
9、.4)，继续加热并滴加硝酸潜液(4.3.1.5)氧化，直至冒白烟时取下锥形瓶，稍冷后加入少量水，使盐类榕解，移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤。5 总铁(Fe)质量分散的测定一一乙二腰四Z酸二铀(EDTA)滴定法5.1 原理在溶液pH1. 32，温度为50oC 70 oC条件下，以磺基水杨酸为指示剂，用乙二股四乙酸二铀(EDTA)络合滴定试料溶液中的三价铁，二价铁(Fe2十)预先用过硫酸镀氧化为三价铁(Fe3+)后被络合滴定。5.2 试剂5.2. 1 氯乙酸榕液:200g/L。5.2.2 过硫酸锻溶液:200g/Lo 5.2.3 磺基水杨酸溶液:200g/L。5.2.4 乙二
10、胶四乙酸二饷(EDTA)标准滴定洛液:c(EDTA)=0. 02 mol/L。5. 3 分析步骤量取10.00mL试液A(4.3. 2. 1)，置于250mL烧杯中，加入100mL沸水、10mL氯乙酸溶液(5.2.1)、0.5mL幢基水杨酸榕液(5.2.3)、1mL过硫酸镀溶液(5.2.2)，在保持溶液50oC 70 oC条件下，用乙二股四乙酸二铀(EDTA)标准滴定洛液(5.2.4)滴定至溶液由紫色变为亮黄色即为终点。5.4 结果计算2 总铁(Fe)的质量分数W数值以%表示，按式(1)计算:式中:VcM ，. VcM wrl=-T?一一一XIOO=一一一一 (1) 1 m X 1000 m
11、X 10 V 乙二肢四乙酸二铀(EDTA)标准滴定榕液(5.2.4)体积的数值，单位为毫升(mL); c 乙二胶四乙酸二饷(EDTA)标准滴定洛液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/U;HG/T 3554一2005m一一一分取试料质量的数值，单位为克(g);M一一铁摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=55. 85)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.40%。6 二价铁与三价铁比值(Fe2+/Fe3+ )的测定-一-z二股四Z酸二铀(EDTA)滴定法6. 1 原理在溶液pH1. 32，温度为50oc 70 oc条件下，以磺基水杨酸为指示剂，
12、用乙二胶四乙酸二铀(EDTA)络合滴定试料榕液中的三价铁。二价铁用过硫酸镀氧化为三价铁后，在同样条件下用乙二股四乙酸二铀(EDTA)络合滴定。二价铁与三价铁分别消耗乙二胶四乙酸二铀(EDTA)榕液的体积比，即为试样中二价铁与三价铁的比值。6.2 试荆6.2. 1 盐酸。6.2.2 氯乙酸榕液:200g/L。6.2.3 磺基水杨酸溶液:200g/L。6.2.4 过硫酸镀梅液:200 g/L。6.2.5 乙二胶四乙酸二铀(EDTA)榕液(约为O.05 mol/U :称取20.0g乙二牍四乙酸二纳(EDTA), 用1000mL水加热溶解，冷却，摇匀。6.3 分析步骤称取刚研细的约0.5g试样(4.2
13、)，精确至0.0001g，置于250mL锥形瓶中，加少量水润湿，加10 mL盐酸(6.2.1)，在锥形瓶上加一短颈漏斗，然后加热，勿沸，使试料完全溶解。用水冲洗漏斗及瓶壁，迅速冷却至室温，加水至约200mL，提合均匀。量取约10mL上述溶液，置于250mL烧杯中，加约150mL沸水，10mL氯乙酸溶液(6.2.2)，0.5mL 磺基水杨酸溶液(6.2.3)。用乙二股四乙酸二铀(EDTA)溶液(6.2.5)滴定至溶液由紫色变为亮黄色为终点。记取第一次滴定时乙二胶四乙酸二纳(EDTA)榕液(6.2.5)消耗体积。接着在潜液中加入1mL过硫酸镀溶液(6.2.的，搅拌均匀，再次用乙二股四乙酸二铀(ED
14、TA)溶液(6.2.5)滴定，滴定终点颜色与第一次滴定终点相同，记取第二次滴定时乙二股四乙酸二铀(EDTA)溶液(6.2. 5)消耗体积。在全部滴定过程中，被滴定溶液的温度应控制在50oc 70 oc之间。6.4 结果计算二价铁与三价铁的比值(Fe2+/Fe3+汁，按式(2)计算:Vz (2) V1 式中zV1 第一次滴定时乙二胶四乙酸二铀(EDTA)溶液(6.2.5)体积的数值，单位为毫升(mL);Vz一一-第二次滴定时乙二股四乙酸二铀(EDTA)溶液(6.2.5)体积的数值，单位为毫升(mL)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于O.03。7 氧化饵(KzO
15、)质量分数的测定一一火焰光度法(仲裁法)7.1 原理用硝酸将试料溶液中的二价铁氧化为三价铁，在微酸性条件下，以尿素水解沉淀分离除去铁、铝等共存元素的干扰，用火焰光度法测定饵。7.2 试剂7.2.1 尿素。7.2.2 硝酸溶液:1+1。3 UG/T 3554一20057.2.3 氨水溶液:1+1。7.2.4 氧化饵(KzO)标准溶液。mg/mL):称取1.583 g于500oc 600 t灼烧至恒重的氯化饵溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。7.2.5 氧化饵(KzO)标准搭液(200g/mL):量取氧化饵(KzO)标准榕液(7.2.4)20.00mL，置于100 mL容量瓶
16、中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯塑料瓶中。7.3 仪器火焰光度汁:附有饵干涉滤光片。7.4 分析步骤7.4.1 工作曲线的绘制取六个100mL容量瓶，分别加入氧化梆(KzO)标准榕液(7.2.5)OmL、2.00mL、4.00mL、6.00 mL、8.00mL、10.00mL，各加3g尿素(7.2.1)，用水稀释至刻度，摇匀。按仪器工作条件，以不加入氧化梆(KzO)标准溶液的空白溶液调零，测定潜液饵谱线发射强度。以上述榕液中氧化饵的质量为横坐标，对应的发射强度值为纵坐标，绘制工作曲线。7.4.2 测定量取50.00mL试液A(4.3. 2.1)，置于250mL烧杯中，加20mL水、4mL硝
17、酸溶液(7.2.2)，加热至沸。取下，在不断搅拌下滴加氨水榕液(7.2.3)至沉淀刚出现，加3g尿素(7.2.1)，盖上表皿，加热煮沸约30min(煮沸过程中应补加水，以保持溶液体积约80mL)使沉淀凝聚。取下，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤。按7.4.1中第二段的规定测定滤液拥谱线发射强度，从工作曲线上查得被测潜液中氧化佣的质量。7.4.3 结果计算氧化饵(KzO)的质量分数Wz，数值以%表示，按式(3)计算:式中:ml X lO-6 W2=一一一一-X100(3) 1 ml一一从工作曲线上查得的氧化锦质量的数值，单位为微克(g); m一一分取试料质量的数值
18、，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.07%。8 氧化饵(KzO)质量分数的测定一一高氯酸饵军事量分析法8. 1 原理在试料溶液中加入高氯酸蒸发脱水，加元水乙醇使饵生成高氯酸饵沉淀，而其他干扰物质生成的高氯酸盐不沉淀。8.2 试剂和材料8.2.1 高氯酸。8.2.2 饱和高氯酸饵乙醇溶液:加2.0mL高氯酸于1000mL无水乙醇中，加高氯酸御至饱和状态，用前干过滤。警告一一热的高氯酸与有机物接触会发生爆炸，相关操作应小心。8.2.3 玻璃过滤地塌:P30(G3)P7(G4)。8.3 分析步骤量取50.00mL试液B(4.3. 2. 2)，置于
19、100mL烧杯中，加20mL高氯酸(8.2.1)，在沙浴(或可调温电炉)上加热蒸发至冒浓白烟约40min，使烧杯内溶液体积保持在约15mL，取下完全冷却后，加入40mL饱和高氯酸饵乙醇溶液(8.2. 2) ，充分搅拌，放置30min，用已在130oc 140 oc烘至恒重的玻璃过滤增捐(8.2.3)抽滤，用饱和高氯酸伺乙醇溶液(8.2.2)洗涤沉淀6次，抽干。4 HG/T 3554-2005 将士甘捐放入烘箱中逐渐升温至130.C140.C后，烘40min.取出放入干燥器内冷却至室温后称量，直至恒重。8.4 结果计算氧化饵(K20)的质量分数W3数值以%表示，按式(4)计算:m1 X 0.33
20、99 W3=-V vX100(的m 式中zml-一一烘至恒重的高氯酸押沉淀质量的数值，单位为克(g); m一一分取试料质量的数值，单位为克(g); 0.3399一一高氯酸押换算为氧化饵的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。9 氯化钙(CaO)质量分数的测定一一原子眼收分光光度法(仲裁法)9. 1 原理用原子吸收分光光度计，使用空气乙快火焰，在波长422.7nm处，测定试料溶液中的钙。共存元素铁、铝、硅干扰测定，加入氯化银予以消除。9.2 试剂9.2. 1 盐酸溶液:1+1。9.2.2 氯化银溶液。rClz 6H20): 150 g/L。9.2.
21、3氧化钙(CaO)标准洛液(1mg/mL):称取1.785 g于105.C 110 .C干燥至恒重的碳酸钙(CaC03 )置于烧杯中，用水润湿，加盐酸榕液(9.2.1) 20 mL.溶解完全后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。贮于聚乙烯塑料瓶中。9.2.4 氧化钙(CaO)标准搭液(100g/mL):量取氧化钙(CaO)标准溶液(9.2.3)10. 00 mL.置于100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。9. 3 仪器原子吸收分光光度计z附有钙空心阴极灯。9.4 分析步骤9.4. 1 工作曲线的结制取六个100mL容量瓶，分别加入氧化钙(Ca)标准榕液(9.2.4)0 mL、
22、2.00mL、4.00mL、6.00 mL、8.00mL、10.00mL.各加2mL氯化锦溶液(9.2.2)、1mL盐酸榕液(9.2.1).用水稀释至刻度，摇匀。按仪器工作条件，用空气-乙快火焰，以不加入氧化钙(Ca)标准榕液的空白溶液调零，于波长422.7 nm处测定海液的吸光度。以上述榕液中氧化钙的质量为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，绘制工作曲线。9.4.2 测定量取10.00mL试液A(4.3. 2. 1).置于100mL容量瓶中，加2mL氯化锯、溶液(9.2.2).用水稀释至刻度，摇匀。按9.4.1中第二段的规定测定溶液的吸光度，从工作曲线上查得被测溶液中氧化钙的质量。9.5 结果计
23、算氧化钙(CaO)的质量分数W4数值以%表示，按式(5)计算:式中z刷，.、/1(-6W4=二.-一X100(5)z ml一一从工作曲线上查得的氧化钙质量的数值，单位为微克(g);5 HG/T 3554-2005 m一二分取试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。氧化钙质量分数在1.00%4. 00%时，平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%;氧化钙质量分数在1.00%以下，平行测定结果的绝对差值应不大于0.07%。10 氧化钙(CaO)质量分数的测定一一乙二脏四乙酸二锅(EDTA)滴定法10. 1 原理在近中性条件下，用六次甲基四股和氨水沉淀分离试料榕液中的铁
24、、铝、铁等干扰元素。在榕液pH13条件下，以酸性错蓝K荼酣绿B为指示剂，用乙二股四乙酸二铀(EDTA)标准滴定溶液滴定溶液中的钙。溶液中残留的干扰离子，用三乙醇胶和铜试剂隐蔽。含顿试样中顿的干扰用硫酸饷沉淀予以消除。10.2 试荆10.2. 1 元水硫酸饷。10.2.2 铜试剂。10.2.3 氯化镀洗涤液:在10g/L氯化镀溶液中滴加氨水至pH7010.2.4 氢氧化梆榕液:200g/L。10.2.5 氨水榕液:1+1010.2.6 六次甲基四胶溶液:200 g/L。10.2.7 三乙醇腊梅液:1+1。10.2.8 乙二股四乙酸二锅(EDTA)标准滴定榕液:c(EDTA)=O.02 mol/L
25、o 10.2.9 酸性铭蓝K-荼酣绿B棍合指示剂:称取0.2g酸性错蓝K、0.34g荼酣绿B与100g硫酸饵泪合研细，贮存于磨口瓶中。10.3 分析步骤量取25.00mL试液B(4.3. 2. 2).置于250mL烧杯中，加水至约100mL.加热至沸，在不断搅拌下加入六次甲基四胶溶液00.2.6)至溶液pH56.再用氨水榕液00.2.5)调至pH78。加入无水硫酸铀00.2.1)0.2g(如试样不含顿不加).再次加热煮沸，趁热用中速滤纸过滤，用氯化镀洗涤液00.2.3)洗涤沉淀10次，滤液及洗液置于500mL烧杯中，加水至约250mL。在上述榕液中加5mL三乙醇胶榕液(10.2.7)、0.05
26、g铜试剂00.2.2).再滴加氢氧化饵榕液00.2.的，使溶液pH约13.加约0.1g t昆合指示剂。0.2.的，用乙二胶四乙酸二铀(EDTA)标准滴定搭液(10.2.8)滴定至溶液由红色变为蓝色为终点。该溶液记为溶液D。操作中pH值均用广泛试纸测试。注:如需要同时用乙二胶四乙酸二纳(EDTA)滴定法测定侯，应保留溶液D.10.4 结果计算氧化钙的质量分数W5.数值以%表示，按式(6)计算:式中:Ws= Vc几-1. Vc儿f5=一一一一一XIOO=一一一一 (的mX100。一mX10V 乙二股四乙酸二铀(EDTA)标准滴定榕液00.2. 8)体积的数值，单位为毫升(mL);C一一乙二股四乙酸
27、二铀(EDTA)标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); m一一分取试料质量的数值，单位为克(g); M一一氧化钙摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=56. 08)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果。氧化钙质量分数在1.00%4. 00%时，平行测定结果绝对差值应不大于0.10%;氧化钙质量分数在1.00%以下，平行测定结果绝对差值应不大于0.07%。HG/T 3554-2005 11 氧化镶CMgO)质量分数的测定一-原子吸收分光光度法(仲裁法)11. 1 原理用原子吸收分光光度计，使用空气-乙快火焰，于波长285.2nm处，测定试料洛液中的楼。共存元素铁
28、、铝、硅干扰测定，加入氯化锦予以消除。11.2 试剂11. 2. 1 盐酸榕液:1+1。11.2.2 氯化锯溶液。rClz 6HzO): 150 g/L。11.2.3 氧化镜CMgO)标准溶液。mg/mL):称取1.000 g于8000C灼烧至恒重的氧化镜CMgO)。置于烧杯中，用水润湿，加20mL盐酸溶液(11.2.1)，待完全溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，贮于聚乙烯塑料瓶中。11.2.4 氧化镜(MgO)标准榕液(10g/mL):量取10.00mL氧化镜CMgO)标准榕液(11.2. 3)，置于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。11. 3 仪器原子吸收分
29、光光度计:附有镜空心阴极灯。11.4 分析步骤11. 4. 1 工作曲线的绘制取六个100mL容量瓶，分别加入氧化娱(MgO)标准溶液(11.2. 4) 0 mL、2.00mL、4.00mL、6.00 mL、8.00mL、10.00mL，各加2mL氯化锦溶液(11.2. 2)、1mL盐酸溶液(11.2.1)，用水稀释至刻度，摇匀。按仪器工作条件，用空气乙快火焰，以不加入氧化镇CMgO)标准溶液的空白溶液调零，于波长285.2 nm处测定溶液的吸光度。以上述榕液中氧化矮的质量为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，绘制工作曲线。11. 4. 2 测定量取10.00mL试液A(4.3. 2. 1)，置于
30、100mL容量瓶中，加2mL氯化锦榕液(11.2. 2)，用水稀释至刻度，摇匀。按11.4. 1中第二段的规定测定溶液的吸光度，从工作曲线上查得被测溶液中氧化镜的质量。11.5 结果计算氧化镜(MgO)的质量分数W6数值以%表示，按式(7)计算:Wfi=m1 X lO -6 6=一一一-一一X100 (7) t 式中:ml二一从工作曲线上查得的氧化娱质量的数值，单位为微克(g); m一分取试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果绝对差值应不大于0.05%。12 氧化镜CMgO)质量分数的测定一一乙二腰四Z酸二铀(EDTA)滴定法12. 1 原理将乙二股
31、四乙酸二铀CEDTA)标准滴定溶液滴定分析氧化钙后的溶液，调至溶液pH10，再继续用乙二胶四乙酸二铀(EDTA)标准滴定榕液滴定分析氧化馍，榕液中的各种干扰在滴定分析氧化钙之前已经消除。12.2 试剂12.2. 1 盐酸榕液:1+1。7 HG/T 3554-2005 12.2.2 氨-氯化镀缓冲榕液(pH句10):称取27.0g氯化钱，溶于水，加175mL氨水，稀释至500mL。12.2.3 乙二胶四乙酸二铀(EDTA)标准滴定洛液:c(EDTA)=O.02 mol/L。12.3 分析步骤取10.3测定氧化钙质量分数后的溶液D，滴加盐酸榕液(12.2.1)中和，使潜液颜色由蓝色依次变为紫红色、
32、蓝色，直至红色(pH5)。加入氨-氯化镀缓冲洛液(12.2.2)30 mL，用乙二胶四乙酸二铀(EDTA)标准滴定榕液(12.2.3)滴定至溶液由红色变为蓝色即为终点。12.4 结果计算氧化模(MgO)的质量分数W7，数值以%表示，按式(8)计算:式中:VcM . VcM 7=一一一一一X100=一一一一(的m X 1000 , m X 10 V一一乙二胶四乙酸二铀(EDTA)标准滴定海液(12.2.3)体积的数值，单位为毫升(mL); C一乙二胶四乙酸二铀(EDTA)标准滴定榕液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(mol/L); m一一分取试料质量的数值，单位为克(g);M一一氧化镜摩尔质量的数
33、值，单位为克每摩尔(g/mol)(M=40. 31)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果绝对差值应不大于0.05%。13 三氧化二铝CAlz03)质量分数的测定一一乙二肢四乙酸二铀(EDTA)滴定法13. 1 原理将试料洛液加入到过量氢氧化纳中沉淀分离铁、铁等共存元素，铝则以铝酸根形式全部潜解于榕液中。在微酸性榕液中，加入过量乙二胶四乙酸二铀(EDTA)络合铝和残存的其他金属离子，过量的乙二胶四乙酸二铀(EDTA)用辞标准滴定洛液回滴，用氟化铀置换出和铝络合的乙二服四乙酸二铀(EDTA) ，释出的乙二肢四乙酸二铀(EDTA)再次用锦标准滴定榕液滴定。潜液中残留的三价铁的干扰，用
34、抗坏血酸予以消除。13.2 试荆13.2.1 氟化铀。13.2.2 抗坏血酸。13.2.3 冰乙酸溶液:1+1。13.2.4 氢氧化锅洛液:300g/L。13.2.5 氢氧化铀溶液:10 g/L。13.2.6 乙酸乙酸铀缓冲溶液CpH:6):称取100g乙酸铀(CH3COONa3HzO)，溶于水，加冰乙酸5.7 mL.用水稀释至500mL13.2.7 乙二胶四乙酸二饷CEDTA)溶液(约为O.02 mol/L) :称取8.0g乙二胶四乙酸二铀CEDTA), 用1000mL水加热溶解，冷却，摇匀。13.2.8 氯化辞标准滴定潜液:c(ZnClz)=O.02 mol/L。13.2.9 二甲酣橙指示
35、液:2g/L。13.2.10 酣献指示液:10 g/L。13. 3 分析步骤在250mL烧杯中加入10mL氢氧化铀榕液(13.2.的，加水至约50mL，加热煮沸。量取10.00mL试液B(4.3.2.2)，在不断搅拌下逐滴加入到上述氢氧化铀榕液中去，并微沸2nn3nn。趁热用中速滤纸过滤，用热的氢氧化铀榕液(13.2.5)洗涤沉淀8次，滤液和洗液收集在250mL烧杯中。在上述溶液中加1滴酣献指示液(13.2.10)，用冰乙酸榕液(13.2.3)中和至红色消失，并过量2mL，加入约15mL乙二股四乙酸二铀(EDTA)榕液(13.2.7)，加热煮沸3min，取下迅速冷却。加HG/T 3554-20
36、05 10 mL乙酸-乙酸铀缓冲榕液(13.2.6)、约0.2g抗坏血酸(13.2.2)、5滴二甲酣橙指示液(13.2.的，用氯化铸标准滴定溶液(13.2.8)滴定至洛液呈橙红色为终点。接着加约1g氟化铀(13.2.1)，煮沸2min，取下迅速冷却。再次用氯化锦标准滴定溶液(13.2.8)滴定，滴定终点同第一次滴定的终点。记取第二次滴定时氯化锦标准滴定溶液(13.2. 8)消耗体积。13.4 结果计算三氧化二铝(Alz03)的质量分数W8，数值以%表示，按式(9)表示:WR = Vc!1 x 100= Vcfv! 8=一一-一X100=一一) (9) mX2000 mX20 式中:V-一一第二
37、次滴定时氯化悻标准滴定潜液(13.2. 8)体积的数值，单位为毫升(mL);C一一氯化锦标准滴定榕液浓度的准确数值，单位为摩尔每升(molfL); m一一分取试料质量的数值，单位为克(g);M一一三氧化二铝摩尔质量的数值，单位为克每摩尔(g/mol)(M= 10 1. 96)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差值应不大于0.10%。14 二氧化硅(Si02)质量分数的测定一一高氯酸脱水法14. 1 原理试料洛液中的硅，经高氯酸脱水形成难洛性胶体硅酸，经过滤与其他可溶性干扰物质分离，灼烧后加入氢氟酸加热，使硅成为四氟化硅挥发，差减量即为二氧化硅量。14.2 试剂和材料14
38、.2. 1 氢氟酸。14.2.2 硫酸溶液:1十L14.2.3 铀增塌:25mL30 mL。14. 3 分析步骤将按4.3.2.2中过滤分离的沉淀E连同滤纸放入铅增塌中，先烘干并使滤纸焦化完全，再在9000C高温炉中灼烧1h，取出，置于干燥器中冷却至室温称量，并灼烧至恒重。沿铀埔塌壁滴加34滴硫酸溶液(14.2.2)、约5mL氢氟酸(14.2.1)，于通风柜内在沙浴(或可调温电炉)上加热蒸干，然后置于9000C高温炉中灼烧30min，取出，置于干燥器中冷却至室温后称量，并灼烧至恒重。14. 4 结果计算二氧化硅(Si02)的质量分数Wg，数值以%表示，按式(10)计算:Wg=旦l二旦旦X100
39、(10)lO 式中zmj一一氢氟酸处理前沉淀和增塌质量的数值，单位为克(g); m2一二氢氟酸处理后沉淀和增塌质量的数值，单位为克(g); mo一-试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果绝对差值应不大于0.04%。15 二氧化铁(Ti02)质量分散的测定-一-变色酸分光光度法15. 1 原理在pH13的酸性榕液中，铁与变色酸生成棕红色络合物，进行光度测定。络合物的最大吸收波长为470nm，用抗坏血酸消除三价铁的干扰。9 HG/T 3554-2005 15.2 试剂15.2.1 变色酸溶液(30g/L):称取变色酸3.0g，无水亚硫酸铀3.0g，用水溶
40、解，稀释至100mL。用时现配。15.2.2 抗坏血酸溶液:50 g/L，用时现配。15.2.3 氨水榕液:1+1。15.2.4 盐酸溶液:1十1。15.2.5二氧化铁(TiOz)标准溶液(100g/mL):称取0.100g于1000 .C灼烧至恒重的二氧化铁(TiOz) ，置于铀增桐中，加焦硫酸饵10g，在500.C熔融，冷却后用(1+1)硫酸100mL浸取，移入1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。15.2.6 二氧化铁(TiOz)标准溶液(20g/mL):量取20.00mL二氧化铁(TiOz)标准榕液(15.2.日，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。15.2.7 饱和
41、2.4-二硝基酣指示液:2，4-二硝基酣的饱和水洛液。15.3 仪器分光光度计:具有470nm波长。15.4 分析步骤15.4. 1 工作曲线的绘制取六个50mL容量瓶，分别加入二氧化铁(TiOz)标准溶液05.2.6)0 mL、1.00 mL、2.00mL、3.00 mL、4.00mL、5.00mL.各加5mL抗坏血酸溶液(15.2.2) ，稀释至约40mL。在每个容量瓶中，加2滴饱和2.4-二硝基酣指示液(15.2. 7) ，用氨水溶液(15.2.3)中和至黄色。再用盐酸溶液(15.2.4)调至黄色刚消失，并过量3滴。加入5mL变色酸榕液(15.2.1).用水稀释至刻度，摇匀，放置10mi
42、no用lcm吸收池，以不加入二氧化铁(TiOz)标准搭液的空白榕液为参比，于波长470 nm处测定溶液吸光度。以上述榕液中二氧化铁的质量为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，绘制工作曲线。15.4.2 测定量取5.00mL试液A(4.3. 2. 1)，置于50mL容量瓶中，加入5mL抗坏血酸榕液(15.2. 2) .稀释至约40mL，按15.4.1中第二段的规定处理并测定溶液的吸光度，从工作曲线上查得被测溶液中二氧化铁的质量。15.5 结果计算二氧化铁(TiOz)的质量分数W10数值以%表示，按式(11)计算:_ ./1-6 式中zW10=111L尘土立一XI00 (11) m ml 从工作曲线上
43、查得的二氧化铁质量的数值，单位为微克(g); m一一分取试料质量的数值，单位为克(g)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果绝对差值应不大于0.04%。16 磷(P)质量分数的测定一一磷锢杂多蓝分光光度法16. 1 原理试料溶液中的磷被高氯酸氧化为正磷酸后，与锢酸镀生成磷铝杂多酸，在硫酸介质中，用抗坏血酸还原为磷铝杂多蓝进行分光光度测定。其最大吸收波长为650nm700 nm，采用分离硅后的试料溶液可以消除硅的干扰，预先用亚硫酸铀还原消除三价铁的干扰。16.2 试剂16.2. 1 铝酸镀海液(20g/L):称取20.0g锢酸馁，榕于约200mL温水中，加硫酸溶液(16.2.3)2
44、00 mL，冷却后稀释至1000mL。16.2.2 抗坏血酸溶液:50g/L，用时现配。16.2.3 硫酸溶液:1+1016.2.4 无水亚硫酸铀溶液:100 g/L。HG/T 3554-2005 16.2.5 磷CP)标准溶液(100g/mL):称取0.439g于100.C烘至恒重的磷酸二氢饵CKH2P04)，溶于水中，加硝酸5滴，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。16.2.6磷(P)标准洛液(5g/mL):量取5.00mL磷(P)的标准搭液06.2.5)，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。16.3 仪器分光光度计:具有680nm波长。16.4 分析步骤16.4.
45、1 工作曲线的绘制取六个50mL容量瓶，分别加入磷CP)标准榕液06.2.6)0mL、1.00 mL、2.00mL、3.00mL、4.00 mL、5.00mL，各加0.5mL硫酸恪液(16.2.3)、5mL无水亚硫酸铀溶液(16.2. 4)、1mL抗坏血酸梅液(16.2. 2) ，加水至约40mL。在每个容量瓶中，加入5mL锢酸镀溶液(16.2.1)，用水稀释至刻度，摇匀。在70.C80.C水浴中放置5min，取出以流水冷却至室温，放置20min，用2cm吸收池，以不加入磷(P)标准榕液的空白溶液为参比，于波长680nm处测定洛液的吸光度。以上述溶液中磷的质量为横坐标，对应的吸光度值为纵坐标，
46、绘制工作曲线。16.4.2 测定量取5.00mL试液B(4.3. 2. 2)，置于50mL容量瓶中，加0.5mL硫酸洛液06.2.3)、5mL元水亚硫酸铀恪液(16.2.4)，放入沸水浴煮至三价铁颜色消失，取出，流水冷却至室温。加1mL抗坏血酸榕液(16.2.2)，加水至约40mL，然后按16.4.1中第二段的规定处理并测定溶液的吸光度，从工作曲线上查得被测梅液中磷的质量。16.5 结果计算磷CP)的质量分数Wll，数值以%表示，按式(12)计算:_ v 1 (-6 Wllz1111三土主一X100 (1 2) 1 式中:mj一一一从工作曲线上查得的磷质量的数值，单位为微克(g);m一一分取试
47、料质量的数值，单位为克Cg)。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果绝对差值应不大于0.004%。17 氧化银(BaO)质量分数的测定一一磺酸顿称量分析法17. 1 原理试料用盐酸榕解，过滤除去酸不梅物，滤液中的锁用硫酸形成硫酸顿沉淀，过滤与其他酸熔物分离测定坝。三价铁的硫酸盐易与硫酸顿共沉淀，预先用抗坏血酸将三价铁还原为二价。17. 2 试荆17.2. 1 盐酸。17.2.2 抗坏血酸。17.2.3 盐酸榕液:1十99。17.2.4 硫酸榕液:1十1.17.2.5 硫酸潜液:1十200。11 HG/T 3554一200517.3 分析步骤称取约3g试样(4.2)，精确至0.000
48、1g，置于250mL烧杯中，加少量水湿润。加20mL盐酸(17.2.1)，加热使试料完全榕解，并蒸发至呈温盐状态，加水100mL，加热搅拌使盐类溶解，用中速滤纸过滤，用盐酸溶液(17.2.3)洗涤滤纸8次。将滤液及洗液收集在400mL烧杯中。将上述滤液及洗液稀释至约300mL，加热至初沸，在不断搅拌下少量多次慢慢加入抗坏血酸(17.2.2)，至溶液呈谈绿色，滴加3mL硫酸溶液(17.2.的，保温放置30min，取下静置过夜。用致密定量滤纸过滤，并用硫酸溶液(17.2.5)洗涤沉淀至无铁离子，再用热水洗至无硫酸根离子，将沉淀及滤纸放入预先于800.C 850 .C下灼烧至恒重的瓷增塌内，先烘干并使滤纸焦化完全，再在800 .C 850 .C高温炉中灼烧30min，取出，放入干燥器内冷却至室温后称量，并灼烧至恒重。17. 4 结果计算氧化顿CBaO)的质量分数W1Z数值以%表示，按式(13)计算:1.6570 WIZ=._._. -X100 (13) mo 式中zml 灼烧后的硫酸顿质量的数值，单位为克(g);mo-一一试料质量的数值，单位为克(g);0.6570一一硫酸顿(BaS4)换算为氧化锁CBa)的系数。取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结
