1、HG 179275 本标准适用于盐酸分解磷矿制得的磷酸氢钙(又名沉淀磷酸钙)，分饲料及肥料两种。在 农业上用作矿物质饲料及肥料，其主要成分为CaHPO 4 2H 2 O。 一、技术条件 1.外观：磷酸氢钙饲料为结晶性粉末，呈白色或灰白色；磷酸氢钙肥料呈灰黄或灰黑 色。 2.磷酸氢钙应符合下列要求： 二、检验规则 3.磷酸氢钙应由生产厂的技术检验部门进行检验。生产厂应保证所有出厂的磷酸氢钙均 符合本标准的要求。每批出厂的磷酸氢钙都应附有质量证明书。 4.使用单位有权按照本标准规定的检验规则和试验方法，对所收到的磷酸氢钙质量进行 核验，检验其指标是否符合本标准的要求。 5.每批的重量不超过生产厂每
2、班的产量。 6.取样方法：应从每批包数的5中选取试样，小批时不得少于3包。从选出的包数中， 用取样针等取样工具伸入每包的3/4处，取出不少于100g的样品，每批的总样品重量不得少于 2kg。 7.将选取的试样迅速混匀，用四分法缩分到约500g，分装于两个清洁、干燥的250mL具有 磨口塞的广口瓶中，瓶上粘贴标签，注明：生产厂名称、产品名称、等级、批号及取样日 期。一瓶送化验室分析，一瓶密封保存两个月，以备作仲裁分析用。 8.如果检验中有一项指标不符合本标准时，应重新自两倍量的 包装袋中选取磷酸氢钙样 指 标 名 称 饲料指 标 肥 料 指 标 特级 品一级 品 二级 品 三级 品 四级 品溶于
3、0.4盐酸的磷(P 2 O 5 )含量，有效五氧化二磷(P 2 O 5 )含量(以干基计)，氟(F)含量， 砷(As)含量， 游离水分含量， pH值 视比重，g/L 细度(通过40目筛孔)， 38 42 0.2 0.05 3 57 700 99 30 25 5 7 27 25 5 7 24 25 5 7 21 25 5 7 18 25 5 7 页码，1/11 HG 179275 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF179200k.htm品进行复验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求时，则整批磷酸氢钙不能 验收。 9.如供需双方对产品质量发
4、生异议需仲裁时，仲裁机构可由双方协议选定，仲裁时应按 本标准规定的检验方法进行。 三、检验方法 10.磷酸氢钙饲料中溶于0.4盐酸的磷含量测定 磷钼酸喹啉重量法 (1)试剂与溶液 钼酸钠(HGB 340162)：分析纯； 柠檬酸(HGB 329560)：化学纯； 硝酸(GB 62665)：分析纯，11溶液； 盐酸(GB 62265)：分析纯，0.4溶液； 喹啉：二级品(不含还原剂)； 丙酮(GB 68665)：化学纯； 喹钼柠酮试剂：溶解70g钼酸钠于150mL水中溶液甲。溶解60g 柠檬酸于85mL硝酸和 150mL水的混合液中，冷却溶液乙。在不断搅拌下，缓慢地将溶液甲加到溶液乙中溶 液丙。
5、溶解5mL喹啉于35mL硝酸和100mL水的混合液中溶液丁。缓慢地将溶液丁加到溶液 丙中，混匀后在暗处放置24h，过滤，滤液中加入280mL丙酮，用水稀至1000mL，混匀，贮存 于聚乙烯瓶中。 (2)测定手续 称取1g试样(称准至0.0002g)，置于小烧杯中，以少量0.4盐酸溶液湿润之，并用玻璃 棒研溶，用 0.4盐酸溶液将其全部转移至250mL容量瓶中(使0.4盐酸溶液总用量为100mL)。振摇半h， 加水稀释至 刻度，摇匀，用干燥漏斗和滤纸过滤至干燥的锥形瓶中，弃去最初滤出的部分滤液。 用移液管吸取20mL滤液(含2035mg五氧化二磷)，注入400mL烧杯中，加11硝酸10mL， 用
6、水稀释到100mL，加热至近沸，加入50mL喹钼柠酮试剂(加试剂时不用搅拌)，盖上表面皿， 温和地加热煮沸1min，冷却至室温，冷却时转动烧杯34次。 用预先于180干燥至恒重的4号砂芯玻璃过滤坩埚过滤，先将上层清液过滤，然后用倾 泻法洗涤沉淀12次(每次用水约25毫升)。将沉淀移入坩埚中，用水洗烧杯及沉淀12次 （所用洗涤水共约125150mL），将坩埚移入烘箱，在180（1）干燥45min，移入干燥 器中冷却，称重。 按上述手续进行空白试验。 溶于0.4盐酸的磷(P 2 O 5 )含量()按下式计算：页码，2/11 HG 179275 2006-3-29 file:/C:Inetpubww
7、wrootdatagbfF179200k.htm P 2 O 5 (G 1 G 2 )0.03207/G(20/250)100 (3)本方法平行测定的允许差数在0.2以内。 磷钼酸喹啉容量法 (1)试剂和溶液 百里香酚蓝(HGB 338460)； 酚酞(HGB 303959)； 混合指示剂：取3份体积0.1百里香酚蓝溶液(溶解0.1g百里香酚蓝于2.2mL0.1N氢氧化 钠溶液中，用50乙醇溶液稀释至100mL)和2份体积0.1酚酞溶液(溶解0.1g酚酞于100mL60% 乙醇溶液中）进行混合。 氢氧化钠(GB 62965)：分析纯； 邻苯二甲酸氢钾(HGB 305159)：分析纯； 0.3N
8、氢氧化钠标准溶液的制备：量取15mL澄清的氢氧化钠饱和溶液，注于1000mL不含二 氧化碳的水中，混匀。然后按下法标定其浓度：称取预先在105110干燥2h的邻苯二甲酸 氢钾1.51.8g(称准至0.0002g)溶于50mL水中，加热至沸，冷却后加入23滴1酚酞指示 剂，用氢氧化钠溶液滴定至溶液呈淡红色即为终点。 氢氧化钠标准溶液的当量浓度按下式计算： NG/V 0.2042 0.2N盐酸标准溶液的制备：量取18mL盐酸注于1000mL水中，混匀，冷却。然后按下法标 定其浓度：准确量取3035mL盐酸溶液，加50mL不含二氧化碳的水及23滴1酚酞指示剂， 用0.3N氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈
9、淡红色为终点。 盐酸标准溶液的当量浓度按下式计算： NN 1 V 1 /V 式中：G 1 磷钼酸喹啉沉淀的重量，g； G 2 空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀的重量，g； G称取试样的重量，g； 0.03207磷钼酸喹啉重量换算成五氧化二磷重量的系数。 式中：G 称取邻苯二甲酸氢钾的重量，g； V滴定用去氢氧化钠溶液的体积，mL； 0.2042每毫克当量邻苯二甲酸氢钾的克数。 式中：N 1 页码，3/11 HG 179275 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF179200k.htm 其他试剂和溶液同本条重量法第(1)款。 (2)测定手续 用移液管吸取重量
10、法中制备的试样溶液10mL于400mL烧杯中，加11 硝酸10mL，用水稀 释至100mL，加热至近沸，加35mL喹钼柠酮试剂，按重量法的测定手续操作至“冷却时转动烧 杯34次”，然后按下述手续进行。 用中等紧密滤纸过滤(也可用小布氏漏斗抽滤，漏斗上铺一滤纸及少许滤纸浆)，先将上 层清液过滤，然后以倾泻法洗涤沉淀34次，每次用约25mL水。将沉淀移于漏斗中，再用水 洗涤沉淀，至所得滤液（约24mL）加1滴混合指示剂和1滴0.3N氢氧化钠标准溶液呈紫色为 止。将沉淀和滤纸移入原烧杯中，用100mL水冲洗漏斗，并将冲洗液注入原烧杯中，用滴定管 加入0.3N氢氧化钠标准溶液至沉淀完全溶解后再多加约1
11、0mL，加1mL混合指示剂，用0.2N盐酸 标准溶液滴定至溶液从紫色经灰蓝色转变为黄色即为终点。 按照上述手续进行空白试验，但所用氢氧化钠及盐酸标准溶液皆改为0.1N的溶液。 溶于0.4盐酸的磷(P 2 O 5 )含量()按下式计算：P 2 O 5 =(N 1 V 1 N 2 V 2 )(N 3 V 3 -N 4 V 4 )0.002 730/G（10/250）100(3)本方法平行测定的允许差数在0.2以内。 11.磷酸氢钙肥料中有效五氧化二磷含量的测定 (1)试剂与溶液 柠檬酸(HGB 329560)：化学纯； 氨水(GB 63165)：化学纯； 氢氧化钠标准溶液的当量浓度，N； V 1
12、滴定用去氢氧化钠标准溶液的体积，mL； V所取盐酸溶液的体积，mL。 式中：N 1 氢氧化钠标准溶液的当量浓度，N； N 2 盐酸标准溶液的当量浓度，N； N 3 空白试验所用氢氧化钠标准溶液的当量浓度，N； N 4 空白试验所用盐酸标准溶液的当量浓度，N； V 1 氢氧化钠标准溶液的体积，mL； V 2 盐酸标准溶液的体积，mL； V 3 空白试验所用氢氧化钠标准溶液的体积，mL； V 4 空白试验所用盐酸标准溶液的体积，mL； 0.002730 每毫克当量磷钼酸喹啉所含五氧化二磷的克数。 页码，4/11 HG 179275 2006-3-29 file:/C:Inetpubwwwrootd
13、atagbfF179200k.htm 磷酸二氢钾(HGB 306859)：分析纯； 苯酚红(HGB 309159)：0.02乙醇溶液； 氢氧化钠(GB 62965)：分析纯； 0.1000N氢氧化钠溶液的制备：用第10条容量法中第(1)款中0.3N氢氧化钠标准溶液正确 稀释之。 0.2M磷酸二氢钾溶液的制备：称取2.722g磷酸二氢钾溶于水中，准确稀释至100mL。 缓冲溶液(pH=7.0)：取29.54mL0.1000N氢氧化钠溶液和25.00mL0.2M磷酸二氢钾溶液，混 匀后，准确稀释至100mL。 中性柠檬酸铵溶液(pH=7.0，20，比重为1.09)：溶解370g结晶状的柠檬酸于15
14、00mL水 中，用含 NH 3 2528的氨水345mL中和至近中性，然后按下述步骤用比色法或用pH计测定溶液之pH 值，使中 和至pH7.0。吸取10mL上述溶液置于比色管中，加0.5mL0.02酚红指示剂（和标准色度所 加之指示 剂量相同），然后在配制溶液中加入按比色结果计算得到的需补加的氨水量，并测其比重， 加水至溶 液比重为1.09(20)，将溶液贮于密闭的瓶中备用(如所配溶液供长期使用，需随时校正其酸 度) 其他试剂与溶液同第10条中重量法、容量法之第(1)款。 (2)测定手续 称取1g试样(称准至0.0005g)，置于小玻璃研钵中，以少量中性柠檬酸铵溶液湿润之，用 研棒研磨，而后用
15、中性柠檬酸铵溶液将其全部转移至250mL容量瓶中(使中性柠檬酸铵溶液总 用量为100mL)，将容量瓶置于65 (1)的恒温水浴中保温1h，不时打开瓶塞，每隔15min 摇动一次(约摇0.5min)。取出容量瓶，在流水中冷却至室温，加水稀释至刻度，摇匀，用干 燥的漏斗和滤纸过滤至干燥的锥形瓶或小烧杯中，弃去最初滤出的部分滤液。 根据含磷量的不同，用移液管吸取滤液2540mL(重量法)或1525mL(容量法)于400mL烧 杯中，按第10条的重量法或容量法进行测定。 有效五氧化二磷含量(干基计)()按下式计算： 重量法 P 2 O 5 (G 1 G 2 )0.03207/G1(游离水分/100)(
16、V/250)容量法 P 2 O 5 (N 1 V 1 N 2 V 2 )(N 3 V 3 N 4 V 4 )0.002730/G(1-(游离水分/100)(V/250)100 式中：V吸取试样溶液的体积，mL； 其他符号皆和第10条中重量法和容量法的计算式相同。 (3)本方法平行测定的允许差数在0.4以内。 页码，5/11 HG 179275 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF179200k.htm 12.氟含量的测定 (1)试剂与溶液 盐酸(GB 62265)：分析纯，0.1N； 氢氧化钠(GB 62965)：分析纯，0.1N； 高氯酸(GB 6
17、2365)：分析纯或硫酸(GB 62565)：分析纯； 硝酸钍(HGB 327760)：分析纯； 氟化钠(HGB 316360)：分析纯； 茜素红(HGB 338160)：0.1水溶液指示剂； 硝酸钍溶液0.1：称取1g硝酸钍Th(NO 3 ) 4 4H 2 O溶于适量水，稀释至1000mL。氟化钠标准溶液(每毫升含氟0.1mg)：称取在150干燥至恒重的氟化钠2.2105g(称准至 0.0002g)，溶于水中，准确稀释至1000mL，存于聚乙烯瓶中备用(此溶液每毫升含氟1.00mg) 用时将此溶液稀释10倍，使成每毫升含氟0.10mg的标准溶液。 (3)蒸馏装置：如图1 a. 电炉 b. 蒸
18、气发生器：2000mL平底烧瓶， 出气口用一橡皮管和克氏分馏烧瓶的两孔塞与玻璃管 相接。 c.安全管：内径4mm、长1000mm的玻璃管。 d.放气管：带有玻璃活塞。 e.螺旋夹子。 f.橡皮管。 g. 两孔橡皮塞：一孔插入一支200温度计，一孔插入一内径为4mm 的玻璃管，两者均需 浸入溶液中。玻璃管的另一端伸出橡皮塞30mm，温度计的125 以上的刻度需在橡皮塞面以 上(如图1角上放大的图样)。 h.250mL的克氏分馏烧瓶，支管和冷凝管相连。 i.直形冷凝管：管长400mm，下端接一羊角管。 j.250mL容量瓶。 k. 电炉：为便于控制蒸馏液温度，可附接一调压变压器，使电炉保持一定温度
19、。 页码，6/11 HG 179275 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF179200k.htm 图 1 a、k电炉；b蒸气发生器；c安全管；d放气管；e螺旋夹子；f橡皮管； g两孔橡皮塞；h克氏分馏烧瓶；i直形冷凝管；j容量瓶 (3)测定手续 称取1g试样(称准至0.0002g)置于克氏分馏烧瓶中，放入碎玻璃十余片，塞上两孔塞，按 图1将克氏分馏烧瓶和冷凝管相接(此时和蒸气发生器不用连接)。在蒸气发生器中加水 1000mL，塞好瓶塞，加热至将近发生蒸气时从两孔塞的玻璃管中用移液管或滴管向克氏分馏 烧瓶中加入40高氯酸15mL(或加水及硫酸各20m
20、L及少许硫酸银），接上通蒸气的橡皮管（此 时螺旋夹尚未打开），摇动克氏分馏烧瓶并加热之，待瓶内液体温度达135140（ 用硫酸 时温度为140150），打开螺旋夹，调节蒸气的通量，使瓶内液体保持一定体积，蒸馏馏 出液用250mL容量瓶承接。整个蒸馏过程中都要严格控制上述蒸馏温度。至馏出液约为200mL 时停止蒸馏，拨除通蒸气的橡皮管，用水冲洗冷凝管，并加水稀释至刻度，摇匀。 取100mL比色管两支，甲管加入50mL蒸馏水，乙管用移液管吸入50mL馏出液(含氟量在 0.7mg以下)，各加0.1茜素红3滴，用0.1N氢氧化钠滴加至溶液刚变红，加0.1N盐酸1mL。用 0.1%硝酸钍溶液滴定乙管中之
21、溶液至显微红色，用水稀释至100mL(滴定时用玻璃搅匀管中之 溶液)，记录所耗硝酸钍之体积。在甲管中加入与乙管所耗相同体积的硝酸钍溶液，用水稀释 至近90mL，而后用标准氟化钠溶液滴定至红色逐渐消退至和乙管相同之色泽(自上向下目测， 管底衬有白纸)，此时两管液面高度需相等，记录所耗氟化钠溶液之体积。 氟含量()按下式计算： (3)本方法平行测定的允许差数在0.01以内。 13.砷含量的测定 式中：V 氟化钠溶液的用量，mL。 G称取试样的重量，g。 页码，7/11 HG 179275 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF179200k.htm (1)
22、试剂与溶液 碘化钾(HGB 352662)：分析纯； 无砷锌粒(HGB 307359)； 溴化汞(HGB 323760)：分析纯； 乙酸铅(HGB 306359)：分析纯，5水溶液； 盐酸(GB 62265)：化学纯，11； 氯化亚锡(GB 63865)：化学纯； 氢氧化钠(GB 62965)：分析纯，10水溶液； 亚砷酸酐(GB 67365)：分析纯； 溴化汞试纸的制备：称取1.25g溴化汞溶于25mL乙醇中，将无灰滤纸放入该溶液中浸泡 1h，取出，于暗处晾干后立即盛放于密闭的棕色瓶中。 乙酸铅棉花的制备：取脱脂棉花用5乙酸铅溶液湿透后，除去过多的溶液，保存于密闭 的瓶中。 40酸性氯化亚锡
23、溶液：称取20g氯化亚锡，溶于20mL盐酸，稀释至50mL。 砷标准溶液(每毫升含砷0.01mg)：称取于硫酸干燥器中干燥至恒重的亚砷酸酐0.1320g (称准至0.0002g)溶于1.2mL10氢氧化钠溶液中，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀 (此液每毫升含砷0.1mg）。用时将此溶液稀释10倍，使成每毫升含砷0.01mg的标准溶液。 (2)定砷器装置(GB 61065)：如图2。 a.125mL的广口瓶。 b. 橡皮塞，外包锡纸。 c. 玻璃管：长180mm，上部直径为6.5mm，管的末端有一直径约2mm的孔。使用前装入乙酸 铅棉花，高约60mm。 d.玻璃管的上端管口：表面磨平
24、，下面有两个耳勾，供固定玻璃帽用。 e.玻璃帽：下面磨平，中央有孔和玻璃管相通，孔直径6.5mm，上面有弯月形凹槽。 使用时将溴化汞试纸夹在玻璃管的上端管口及玻璃帽中间，用橡皮圈将玻璃帽和玻璃管 上端管口固定。 页码，8/11 HG 179275 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF179200k.htm 图 2 a广口瓶；b橡皮塞；c玻璃管；d玻璃管管口；e玻璃帽 (3)测定手续 称取1g试样(称准至0.0002g)，移入250mL容量瓶中，加10mL11盐酸及50mL水，摇动容 量瓶，使样品溶解，加水稀释至刻度，摇匀。 吸取试液10mL于定砷器瓶
25、中，加水40mL，加11盐酸20mL，摇匀，加1g碘化钾及 0.2mL40酸性氯化亚锡溶液，摇匀，放置10min，加2.5g无砷锌粒，立即按图装好装置，于 暗处在2530放置11.5，取出溴化汞试纸色斑，和标准砷溶液色斑比较，所显棕黄色不 得深于标准砷色斑。 标准砷溶液色斑的制备：准确移取2mL标准砷溶液(每毫升含砷0.01mg)于定砷器瓶中，加 水50mL，其他操作同试样处理。 14.游离水分含量的测定 (1)试剂与溶液 丙酮(GB 68665)：化学纯。 (2)测定手续 称取磷酸氢钙肥料试样5g，称准至0.0005g(如为磷酸氢钙饲料，则称取2g试样，称准至 0.0002g)，置于已于50
26、(1)干燥至恒重的4号砂芯玻璃过滤坩埚，加丙酮10mL(磷酸氢钙 饲料加丙酮5mL)，用细玻璃棒搅匀后抽滤，再用丙酮洗两次(每次用量同前，抽滤时尽量抽 干)，将玻璃坩埚及试样于室温通风处放置10min，而后移入50（1）烘箱中烘2h，置于 干燥器中冷却20min，称重。 游离水分含量()按下式计算： 游离水分(G 1 G 2 /G)100 式中：G 称取试样重量，g； 页码，9/11 HG 179275 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF179200k.htm (3)本方法平行测定的允许差数，饲料在0.2以内，肥料在0.5以内。 15.pH值的测定
27、 (1)试剂与溶液 0.1000N氢氧化钠溶液的制备：见第11条第(1)款。 0.2M磷酸二氢钾溶液的制备：见第11条第(1)款。 缓冲溶液(pH6.0，校正pH计用)：取5.64mL0.1N氢氧化钠溶液和25.00mL0.1M磷酸二氢 钾溶液，混匀后，准确稀释至100mL。 (2)测定手续 称取磷酸氢钙试样5g(称准至0.1g)置于100mL烧杯中，加新煮沸放冷后的蒸馏水50mL，搅 拌均匀，澄清后用pH计测定pH值。 (3)本方法平行测定的允许差数在0.1pH以内。 16.视比重的测定 (1)测定装置如图3。 a.有一小缝的橡皮塞。 b. 50mL量筒。 c.试样。 d. 橡皮垫：厚度为5
28、mm以上。 图 3 a橡皮塞；b量筒；c试样；d橡皮垫 G 1 试样加玻璃坩埚重量，g； G 2 烘干后试样加玻璃坩埚重量，g。 页码，10/11 HG 179275 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF179200k.htm (2)测定手续 称取试样20g，用干燥的长颈漏斗将其移入50mL量筒中，静置3min，塞上侧面刻有一小缝 的橡皮塞，量筒下面安放一橡皮垫。用大拇指、食指和中指提起量筒至离橡皮垫距离10cm的 高度处，松开三指，任其自由落下，如此反复100次（每分钟约3040次)，读取试样所占之 体积。 视比重(g/L)按下式计算： 视比重(G
29、/V)1000 (3)本方法平行测定的允许差数在10g/L以内。 17.细度的测定 称取试样100g，于40目筛子中过筛，筛余的试样重量不得超过1g。 四、包装、标志、贮存和运输 18.包装：磷酸氢钙(饲料、肥料)可用麻袋或草包包装，内衬塑料袋。每袋净重50公斤或 25公斤。 19.每批磷酸氢钙包装袋外，都应附有下列标志：生产厂名称、产品名称、等级、批号、 净重、生产日期，并注明“饲料”或“肥料”。 20.本品应贮存于阴凉、通风的地方，避免露天存放。 21.运输中避免曝晒、雨淋。磷酸氢钙饲料的装运应和其他农药、毒物严格分开。 式中：G称取试样重量，g； V试样所占的体积，mL。 页码，11/11 HG 179275 2006-3-29 file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF179200k.htm
