1、备案号:7472-2000HG 2636-2000前言本标准是非等效采用德国饲料法规中的磷酸氢钙对化工行业标准HG 2636-1994饲料级磷酸氢钙进行修订而成。本标准与德国饲料法规中的磷酸氢钙的主要差异为:增加了砷、氟化物、铅含量和细度指标项目。本标准与HG 2636-1994的主要差异:一重金属指标项目改为铅含量指标，指标参数不变;一钙含量测定采用国家标准饲料中钙的测定方法;一氟含量测定采用国家标准饲料中氟的测定方法;一铅含量测定采用国家标准饲料中铅的测定方法，并增加双硫朦分光光度法。本标准自实施之日起，同时代替HG 2636-1994,本标准的附录A为标准的附录。本标准由国家石油和化学工
2、业局政策法规司提出。本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会归口。本标准起草单位:天津化工研究设计院、四川绵竹龙蟒矿物质饲料集团有限责任公司、广东湛化企业集团公司、自贡鸿鹤化工股份有限公司、湖北省襄樊市化工厂、摘博北威磷化工有限公司、四川金汇现代农业化工有限责任公司。本标准主要起草人:李光明、周晓葵、陈又军、赖锡敏、葛斌、张爱国、李秀辉。本标准1987年首次发布，1994年第一次修订。本标准委托全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会负责解释。中华人民共和国化工行业标准饲料级磷酸氢钙HG 2636一2000Feed grade-Calcium hydrogen pyrophos
3、phate代替HG 2636一1994范围本标准规定了饲料级磷酸氢钙的要求、试验方法、检验规则以及标志、标签、包装、运输、贮存。本标准适用于工业磷酸与石灰乳或碳酸钙中和生产的饲料级磷酸氢钙。不适用于有毒有害的磷酸生产的磷酸氢钙。该产品在饲料加工中作为钙和礴的补充剂。分子式:CaHPO,.2H20相对分子质量:172. 10(按1995年国际相对原子质量)2引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。GB/T 601-1988化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制
4、备GB/T 602-1988化学试剂杂质测定用标准溶液的制备GB/T 603-1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 610.1-1988化学试剂砷测定通用方法(砷斑法)GB/T 6436-1992饲料中钙的测定GB/T 6678-1986化工产品采样总则GB/T 6682-1992分析实验室用水规格和试验方法(neq ISO 3696:1987)GB 10648-1999饲料标签GB/T 13079-1991饲料中总砷的测定方法GB/T 13080-1991饲料中铅的测定方法GB/T 13083-1991饲料中氟的测定方法GB/T 14539.4-1993复混肥料中铅的测定方
5、法3要求3门外观:本品为白色、微黄色、微灰色粉末或颗粒状。3.2饲料级磷酸氢钙应符合表1要求。表1要求匡一项目指标朴-Zlro李一妻磷(P)含t钙(Ca)含量国家石油和化学工业局2000-06-05批准2001一03一01实aHG 2636一2000表1(完)项月指标氟(F)含量(0. 18砷(As)含量蕊0.003铅(Pb)含最蕊0.003细度(粉末状通过500 tam试验筛)李954试验方法本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T 601,GB/T 602
6、,GB/T 603规定制备。安全提示:试验中所用盐酸为腐蚀性试剂，操作时应小心。溅在皮肤上，立即用水冲洗。4.1鉴别4门.1试剂和材料4.1.1门冰乙酸。4.1.1.2草酸钱溶液:30 g/L41.1.3硝酸银溶液17 g/1。4门.2鉴别方法4.1.2.1磷酸根的鉴别称量0. 1 g试样，溶于10 mL水中，加1 mL硝酸银溶液，生成黄色沉淀，此沉淀溶于氨水，不溶于冰乙酸。4.1.2.2钙离子的鉴别称量0. 1 g试样，加5 mL冰乙酸溶解。煮沸冷却后过滤，滤液加5 mL草酸钱溶液，产生白色沉淀。此溶液在盐酸溶液中溶解。4.1.2.3磷酸三钙与磷酸氢钙的区分按附录A试验方法试验，拘溶磷大于等
7、于13%为磷酸氢钙。4.2磷含量的测定4.2. 1方法提要在酸性介质中，试验溶液中的磷酸根全部与加人的唆钥柠酮形成磷钥酸喳琳沉淀，过滤、于燥、称量计算出磷含量。4.2.2试剂和材料4.2-2.1盐酸溶液:1+1,4.2. 2.2硝酸溶液:1+1,4.2-2.3喳铝柠酮溶液的制备:a)称取70 g钥酸钠溶解于150 mL水中;b)称取60 g柠檬酸溶解于150 mL水中和85 riiL硝酸中;c)在搅拌下将溶液a)倒人溶液b)中;d)在100 mL水中加人35 mL硝酸和5 mL喳琳;e)将溶液d)倒人溶液c)中，放置24 h后，用钳祸式过滤器过滤，再加人280 ml，丙酮，用水稀释至1 000
8、 ml-,混匀。并贮存于聚乙烯瓶中。4.2. 3仪器、设备4.2.3.1玻璃砂钳祸:孔径为5.15 Km.HG 2636一20004.2. 3.2电烘箱:温度能控制在(180士5) c.4-2-4分析步骤4, 2. 4 1试验溶液A的制备称取约1g试样(精确至。.000 2 g).置于250 m1容量瓶中，加10 mL盐酸溶液用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液A，用于磷含量、钙含量的测定4-2-4.2空0溶液的制备除不加试样外，其他加人的试剂量与试验溶液的制备完全相同，并与试样同时进行同样处理4. 2.4. 3测定用移液管移取20 m工试验溶液A和空白溶液分别置于250 ml烧杯中，加人1
9、0 nil,硝酸溶液，加水至总体积约100 mL，加热煮沸5 min后，加人50 mL哇铝柠酮溶液，盖上表面皿，保温30s(在加人试剂和加热过程中，不得使用明火，不得搅拌，以免凝结成块)冷却。在冷却过程中搅拌3-4次，用预先在(180士5) C下烘千至恒重的玻璃砂琳祸抽滤。先将上层清液过滤用倾泻法洗涤沉淀6次，每次用水约30 ml，最后将沉淀移入玻璃砂J#A中过滤，再用水洗涤沉淀3次，将玻璃砂柑IM连faJ沉淀置于电烘箱中从温度稳定时计时，在(180士5)C下干燥45 min，取出稍冷后，置于干燥器中冷却至室温，称量4.2.5分析结果的表述以质量分数表示的磷(P)含量(X,)按式(1)计算:X
10、1(m:一m)X0.014 00川火20X 2_50X 100一17. 5(m, - m)M.，一1)式中:。:-一试验溶液生成磷钥酸哇琳沉淀的质量，9;，:一一空白溶液生成磷铝酸哇琳沉淀的质量，9;爪-一试样的质量，9;0. 014 00-磷铝酸哇琳换算成磷的系数。4.2. 6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.1%,礴.3钙含量的测定4.3门方法原理同GB/T 6136-1992中附录B之B2,4-3，2试剂和材料同GB/T 6436-1992中附录B之B3,4- 12. 1蔗搪溶液:25 g/L,4. 3.2.2乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液c(ED
11、TA)约0. 02 mol/L4.3. 3分析步骤用移液管移取25 m工试验溶液A,置于250 mL锥形瓶中。加50 mL水，加5 mL蔗糖溶液，加2 ml,三乙醇胺，加1 mL乙二胺，加1滴孔雀石绿指示液，滴加氢氧化钾溶液至无色，再过量lo m工，加。.1g盐酸经胺(每加一种试剂都要摇匀)，加钙黄绿素少许，在黑色背景下用ED丁A标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失呈现紫红色为滴定终点。4.3.4分析结果的表述V)质量分数表示的钙(Ca)含量(X,)按式(2)计算:XzcV X 0. 040 08二二二一-一-一 25X100=40.08 Vc m(2)100式中:、V一乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液
12、的实际浓度，mol/L;一滴定时消耗乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的体积，ml;HG 2636一2000!/1一试样的质量，9;090 08与1. 00 n1I乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液c(LDTA)=1.000 mol/I口相当的以克表示的钙的质量。4.3.5允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于。2004.4氟含量的测定4.4. 1方法原理fat GB/T 13083-1991第2章4.4.2试剂和材料fat GB/T 13083-1991第3章和盐酸溶液:1+404.4.3仪器、设备1-14 GB/T 13083-1991第4章4-4.4分析步骤4.4-
13、4-1工作曲线的绘制用移液管移取氟标准溶液(1 mL=100 ggF)l. 00 ml-,2.00 mL,3. 00 mI.,4. 00 m1,5. 00 mL分别置于50 ml容量瓶，加4 m工盐酸溶液(1+4)，加25 ml总离子强度缓冲液，用水稀释至刻度，摇匀4.4-4.2试验溶液的制备称取0.5一1.0g样品(保证氟含量在1 000 1 600 Kg)精确至0.01 g),置于100 ml，容量瓶中，加16 ml盐酸溶液(1+4)，加水稀释至刻度，摇匀。移取25 mL试验溶液，置于50 mL容量瓶中，加25 mL总离子强度缓冲液，摇匀。4.4.4.3测定按GB/T 13083一1991
14、中6.3操作。4.4.5分析结果的表述以质量分数表示的氟(F)含量(X,)按式(3)计算:X.,m, X 10-,邢只25mX 100又100 =0. 4 m, 力t.。，3)式中:n-一从标准曲线上查得的氟含量,mg;in试样的质量，9。4.4-6允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.02%e4.5砷含量的测定4.5.1分光光度法(仲裁法)4.5.1.1方法提要同GB/T 13079-1991第2章4.5门.2试剂和材料同GB/T 13079一1991第3章。4.5.1.3仪器、设备同GB/T 13079-1991第4章。4.5门4分析步骤。)试验溶液B
15、的制备准确称取(1.。士0. 01) g样品，置于100 ml容量瓶中，加(1+4)盐酸溶液20 ml，加水稀释至刻HG 2636- - 2000度，摇匀。此溶液为试验溶液B,，用于砷含量和铅含量的测定。b)测定用移液管移取10 ml试验溶液，按GB/T 13079-1991中6.3进行测定并计算。4.5.2砷斑法用移液管移取10 ml试验溶液B，按GB/T 610.1-1988中第6章进行测定。标准比色溶液是用移液管移取1 ml溶液含有1 lag砷的砷标准溶液3m工，与样品同时同样处理。46铅含量的测定4-6-1原子吸收分光光度法(仲裁法)用移液管移取20 ml.试验溶液B，按GB/T 13
16、08。-1991中6. 3进行测定(不必萃取)并计算。4.6.2双硫踪分光光度法称取29样品(精确至0. 01 g)置于250 ml容量瓶中，加(1+4)盐酸溶液50 ml，用水稀释至刻度，摇匀4.7川移液管移取25 ml、试验溶液，按GB/T 14539.4-1993中14.2进行测定并计算。细度的测定4.7.1仪器、设备试验筛(GB/-C 6003.1):R40/3系列“200 mm X 50 mm/0- 500 mm.4-7.2分析步骤称取20 g样品(精确至。.01 g),置于试验筛中进行筛分，将筛下物称量(精确至。.01 g),4.7.3分析结果的表述以质量分数表示的细度(X4)按式
17、(4)计算:X,一鲁X 100 .，甲，。.一，:(4)式中:rn一筛下物的质量，9;m试样的质量，9。4.7.4允许差取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于。.20o.4.8游离水分的测定用户对游离水分有要求时，按本标准方法测定，其指标供需双方协商。4.8门仪器、设备48.1.1玻璃砂tim:孔径为5-15 pm,4.8.1.2电烘箱:温度能控制在(5。士2)0Ca4.8.2分析步骤称取2g样品(精确至。.0002 g),置于已在50C下干燥至恒重的玻璃砂柑祸中，加5 mL丙酮，用细玻璃棒搅匀后抽滤，再用丙酮洗涤两次，每次用5 ml丙酮。将盛试料的玻璃砂增祸放在通
18、风处放置10 mm，然后置于电烘箱中(5。士2)C干燥2h，在干燥器冷却20 min，称量。4.8.3分析结果的表述以质量分数表示的游离水分含量(Xs)按式(5)计算:X, - “一一一Ti X 100(5)式中:m一试样和玻璃砂钳祸的质量，9;m2一烘干后试样和玻璃砂增锅的质量，g;1n一试样的质量，94.8.4允许差HG 2636一2000取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于o. 2 % o5检验规则51本标准规定的所有项目为出厂检验项目。5.2每批产品不超过60 t5.3按照GB/T 6678的规定确定采样单元数。每一塑料编织袋为一包装单元。采样时，从每个选
19、取的包装袋的上方斜插至料层探度的四分之三处用采样器取出不少于5009的样品，将所采的样品混匀后，按四分法缩分至约200 g，立即装人两个清洁干燥带磨口塞的广口瓶中，密封。瓶上粘贴标签，注明生产厂名、产品名称、批号、采样日期和采样者姓名。一瓶用于检验，另一瓶保存三个月备查5.4饲料级磷酸氢钙应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验。生产厂应保证所有出厂的饲料级磷酸氢钙都符合本标准的要求。5.5使用单位有权按照本标准的规定对所收到的饲料级磷酸氢钙产品进行验收，验收时间在货到之日起1个月之内进行。5一6检验结果有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装中采样进行复验，复验的结果即使
20、只有一项指标不符合本标准要求时，则整批产品为不合格。6标志、标签6. 1饲料级磷酸氢钙包装袋上应有牢固清晰的标志，内容包括生产厂名、厂址、产品名称、商标、“饲料级”字样、净含量、批号或生产日期、生产许可证号和本标准编号6.2每批出厂产品应附有标签，标签的内容符合GB 10648的规定。了包装、运输、贮存了，飞饲料级磷酸氢钙内包装采用食品级聚乙烯薄膜袋，外包装采用塑料编织袋包装，梅袋净含量50 kg。用户对包装有特殊要求时，供需双方可协商。7.2饲料级磷酸氢钙的包装，薄膜袋用维尼龙绳或与其质量相当的绳两次扎紧，或用与其相当的其他方式封口;外袋在距袋边不小于30 mm处折边，在距袋边不小于15 m
21、m处用维尼龙线或其他质量相当的线缝口。缝线整齐，针距均匀。无漏缝和跳线现象。了.3饲料级磷酸氢钙在运输过程中应有遮盖物，防止日晒、雨淋、受潮。不得与有毒有害物品混运了.4饲料级磷酸氢钙应贮存在千燥库房内，防止雨淋、受潮、日晒。不得与有毒有害物品混贮。HG 2636一2000附录A(标准的附录)拘溶磷含t的测定A1方法提要用中性柠檬酸按溶液溶解和提取试样中的磷酸根，按4.2磷含量测定方法测定磷，当磷含量大于13%时被认为该样品是磷酸氢钙。A2A2.1试荆和材料A2.2A2.3A2.4柠檬酸。无水乙醇。氨水。中性柠檬酸按溶液。溶解74 g柠檬酸于300pH值为7.0，用比重计测其相对密度为1.09
22、(20 C)校正其酸度)。mL水中，加69 mL氨水，在酸度计卜用氨水调节将溶液贮存于密闭的瓶中备用(如长期使用，用前仪器、设备1酸度计:分度值为。. 2 pH，配有玻璃电极和饱和甘汞电极。2比重计。.内j勺J，工JAAAA4分析步骤称取Ig试样(精确至0.0002 g),置于250 mL容量瓶中，加人100 mL中性柠檬酸钱溶液，将容量瓶置于(6511)的水浴中保温1h，时常打开瓶塞，每隔15 min摇动一次，每次摇动约30 s，取出容量瓶，冷却至室温，加水至刻度，摇匀。干过滤，弃去初始的30 mL滤液，以下操作按4. 2. 4. 3中，从“用移液管移取20 mI_试验溶液A”开始进行操作，并按本标准4. 2. 5进行计算，测得磷含量应大于13%
