1、川1111HG.月口.口.目.目2-1210=7马拉硫磷乳油第23组厂111111中华人民共和国化学工业部部标准L_._.J本标准适用于由马拉硫磷原油、乳化剂及溶剂配制成的马拉硫磷乳油。有效成分:O, O一二甲基一S一(1，2一二乙醋基乙基)二硫代磷酸醋。结构式:CH,OCH,O/P- S- i H-COOL, H,CH,-Cu)二:H,分子量:330.35(按1975年国际原子量)、技术条件1.外观:黄棕色单相透明液体。2.马拉硫碑乳油应符合下列指标要求:名称指标O, O一二甲甚一S一(1，2一二乙幽基乙基)二硫代确酸脂含f,%45乳油稳定性合格水分含f,%0.3酸度(以H,SO.计)，%0
2、.3二、检验规则3.马拉硫磷乳油应由生产厂的技术检验部门进行检验，生产厂应保证出厂的马拉硫磷乳油均符合本标准的要求，每批出厂的马拉硫磷乳油都应附有质量证明书。4.每批马拉硫磷乳油最应不超过每个调制锅的最大容量。5.取样方法:从每批总箱数的5%中取样，小批量不得少于3箱。从每个取样箱中任选一瓶，每瓶取大致相等数f的检样，混匀后取不少于500克的检样装人清洁、千燥、带磨口塞的玻璃瓶中，瓶上枯贴标签，注明:生产厂名称、产品名称、批号、取样日期，并送交检脸部门进行检验。6.若检验结果中有一项指标不符合本标准要求时，应重新自两倍，的包装(箱)中选取检样进行核验。重新检验的结果，即使只有一项指标不符合本标
3、准要求时，则整批马拉硫磷乳油不能验收。中华人民共和国化学工业部发布浙江省石油化学工业局提出9 7 9年10月1日宁波农药厂、温州农药厂试行起草1043HG 2-1210-787.产品出厂时，收劝单位应该按本标准的各项规定，核脸其质f是否符合本标准的要求。8.当供需双方对产品质f发生争议时，可由双方协商解决，或选定仲裁机构，按本标准的薄层铜盐比色法进行仲裁分析.三、位价方法9. O, O一二甲基一S一(1，2一二乙醋墓乙基)二硫代碑酸醋的含盆测定薄层铜盐比色法(仲裁法)(1)试剂和溶液:三抓甲烷(GB 682-78):分析纯，石油醚(HG 3-1003-76):60 - 90,C，分析纯，乙酸乙
4、醋(HG 3-1226-79):分析纯，无水乙醉(GB 678-78)95%乙醇(GB 679-65)硅胶GF,:薄板层析用，四抓化碳(GB 688-79)氢氧化钾一乙醉:分析纯，:分析纯，:化学纯，:分析纯。0. 5N溶液，盐酸(GB 622-77):分析纯，0.1N溶液，硫酸铜(GB 665-78):分析纯，5%溶液。标准溶液:标准溶液甲:称取亚胺硫礴(标准品)0.1克(准确至0.0002克)，置于100毫升容盘瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，标准溶液乙:从标准溶液甲中吸取5奄升置于另一100毫升容最瓶中，用无水乙醉稀释至刻度。硅胶板的制备:称取12克硅胶，置于研钵中，加人约25毫升燕馏水(视
5、每批硅胶质t可适当增减)仔细研磨至均匀糊状，即将糊状硅胶倒在20 x 20厘米的玻璃板上，轻轻振动玻璐板，使硅胶在板上分布均匀并无气泡，置板于水平处，在室温下待固化后，将板放人烘箱中，开启电流使逐步升温到60 C,鼓风干燥1小时后再开温到120-1300，在此温度下活化1小时。待冷却到接近室温后，把板从烘箱中取出，贮存于装有硅胶干澡剂的干燥器中备用。(2)仪器:a.分光光度计，b.层析缸;c.吸薄器:G3(见图1).d.玻璐板(20 x 20厘米)，e.吸液管:0.5奄升(经校正)，f.分液漏斗(250毫升)，8.紫外灯(波长254电微米)，h，双链球。(3)侧定手续:8,薄板分离:称取0.2
6、8一0.30克马拉硫确乳油样品(准确至0.0002克)，置于25毫升容里瓶中，用三抓甲烷稀释至滚U度，取一块巳活化好的硅胶GF=s。板，用。.5花升吸液管吸取上述溶液0.5花升，在离底边和两侧各2.5厘米处，将样品点成直线状，经风千除去溶剂后，把薄板直立于层析缸中，用石油醚一乙酸乙醋(8 c 2)混合溶剂展开，板浸人溶荆深度约1厘米。当溶剂上升到距原点14一16厘米时(视样品夺玄检探.可活当提高)，把板取出.待溶剂挥发后，将板置干紫外灯下用针头圈点出马拉硫磷谱带1044HG 2-1210-78并将其吸人吸毖器中，用乙醉润湿的棉球擦洗吸掉硅胶部分的玻璐板二次，该棉球亦放人吸薄器中，向吸心器内加人
7、约10毫升95%乙醇，用玻璃棒搅动硅胶，盖紧胶塞，用双链球将马拉硫磷乙醇溶液压人50毫升容量瓶中，重复用;95%乙醉洗脱三次，然后用95%乙醇稀释至刻度，此溶液称为样品溶液。图1吸it器1一砂芯偏斗3号;2一胶塞;3一玻管b.比色测定:吸取样品溶液5奄升，放人干操分液漏斗中，用5毫升乙醇冲洗器壁，加。.5N氢氧化钾一乙醉溶液2毫升，摇动10秒钟，待放置2分钟后，用。.1N盐酸30毫升中和，准确加人四抓化碳25毫升洪在5秒钟内加人5%硫酸铜2毫升，立即激烈摇动1分钟，静止分层，即将黄色铜盐络合物的四抓化碳层放人2厘米厚的比色池中，以四抓化碳为空白，在420毫微米波长下，于10分钟内测定其光密度。
8、与此同时，准确吸取标准溶液乙5毫升于干操分液偏斗中，按样品溶液的操作手续，m定标准溶液的光密度。马拉硫磷含最写(X,)按下式计筑，X,。.p、冬、冬、二，、10001w luuG,ix0.525磊x E. x 1000x 1.041 X 100G p。ExG禅.右式中:Gw-亚胺硫磷标准品重，克;G#样品重，克;p亚胺硫磷标准品百分含量，Ew亚胺硫磷标准品光密度;E样品光密度，x 130.11.041-气相色谱法(1)试封马拉硫磷标准品:按薄层一磷比色法确定其含量，丙体六六六(内标物)纯品;1045HG 2-1210-79固定液:苯基硅橡胶(沪Q/HG 22-1500-74)，担体101白色硅
9、烷化或101白色酸洗担体，60-80目，丙酮(GB 686-78):分析纯，三抓甲烷(GB 682-78):分析纯。(2)仪器:a.b.色谱仪:SP一2305E, 102G型或其他类型，附氢火焰离子化鉴定器。色谱柱:长2米、内径4毫米柱，装以固定液:担体(3.5; 100)或长1米、内径3毫米柱，装以固定液:担体(11:100)。c.微量注射器:10微升。(3)色谱柱的制备:称取所需量(准确至1毫克)的苯基硅橡胶固定液，置于小烧杯中，加人适量的三氯甲烷和丙酮(1:1)混合溶剂(以使溶荆能浸没全部担体为度)，搅拌使溶解完全。将已称好的担体一次倒人上述烧杯中，轻轻摇荡使混合完全。然后在80的水浴上
10、使溶剂挥发，再放在100以下的烘箱中烘干至闻不出溶剂气味为止。将色谱柱上端连以玻璃小漏斗，下端用洁净橡皮管同真空泵相连，同时在柱下端出口处塞以玻璃棉并裹以干净纱布，开启真空泵并调节至适当真空度后，由漏斗处分批加人填充物，不断轻敲柱壁，使填充物人柱。如此重复操作，并逐步提高真空度至整个柱子装满并很紧实时为止。然后在柱的上端小心塞以玻璃棉。将此填充柱装人色谱仪的恒温箱中，先不与鉴定器连接，通以较低流量的载气(NZ)，分段缓慢升温至2101C，再以每分钟30毫升的载气流速在此温度条件下老化24小时。然后将柱的出口端同鉴定器连接，在选定的操作条件下，仪器进人正常工作状态，即基线平稳后，往人一定量的标准
11、溶液，如能获得稳定的应答值，即可开始测定工作。(4)操作条件:以SP一2305E和102G型为例，见下表:仪器北分SP一2305E上分102G柱2mx4mm(内径)不锈钢柱Imx3mm不锈钢柱柱温，184184汽化室温度，200200检测温度，200200载气(N,):柱前压，kg/cm21流速，ml /min7040氢气流速，ml/min4040空气流速，ml/min450600灵教度x 100(2挡)x 1000衰减x1x 1/B1046HG 2-1210-79续表仪器北分SP一230S E上分102G纸速，mm/mi n55进样t. N10.50.5绝对进样性:马拉硫磷，993030丙体
12、一666,pg1010保留时间:马拉硫磷10 45“8 20“丙体一6664 46“3 50“(5)测定步骤a.工作曲线的制作:分别称取各约105, 110, 115, 120, 125毫克(准确至0.2毫克)的丙体六六六纯品(W,)于5个小称最瓶或清洁的青舞素瓶内，再顺次称人各约300毫克(准确至。.2毫克)的马拉硫磷标准品(WI)(以100%马拉硫磷含最计，实际称重量可按其实际含量，按比例添加之)，用吸管顺次吸取5毫升的丙酮稀释之，摇匀。当仪器进人正常工作状态后，以微量注射器进样测定，各重复3次以上，应保持每次进样最一致，进样t约为0.4-0.6微升，以使马拉硫磷响应值达到记录仪满刻度的6
13、0-70%为宜，所得色谱图如图2所示。16(洽)10图2峰1一内标物，丙体六六六，峰2一马拉硫确标准品以马拉硫磷标准品(折算成100，即WIXP, P为其百分含最)和内标物丙体六六六的重量比WIXP/W,为纵坐标，以两者的峰面积比At/A,为横坐标作图，得一通过原点的工作曲线(图3)。由图3求得其斜率-tBa值b.样品测定:准确称取丙体六六六纯品约100毫克(准确至。.2毫克)于称最瓶中，再称人马拉硫磷乳油样品约;0.:。一700毫克(准确至。.2毫克)，以丙酮稀释至约5毫升，摇匀。当仪器进人稳定工作状态后，以微1047HG 2一1210-79量注射器进样，每批重复2次以上，进样量为0.4-0
14、.6微升。w,r1w.z:o，一-3.0一.- A %4图3工作曲线c.马拉硫磷含量纬(X,)按下式计算:Ai人1=Ig口x - x日门，W,甲x 100式中:W待测马拉硫磷样品重最，毫克，W.内标物丙体六六六重a,毫克，山待测样品中马拉硫磷组分的峰面积，A,内标物丙体六六六的峰面积，tga马拉硫磷测定工作曲线的斜率。10.乳油稳定性的测定乳油稳定性按HG 2-897-76农药乳剂稳定性测定方法)测定，稀释浓度为500倍。11.酸度的测定(1)试剂:氢氧化钠(G B 629-77):分析纯，0. 02N标准溶液，无水乙醇(GB 678-78):化学纯;嗅酚蓝指示剂:0.1溶液。(2)测定手续:
15、。称取2一3克样品，放人150毫升锥形瓶中，加无水乙醇20毫升和澳酚蓝指示液数滴，用。.02N氢氧化钠标准溶液滴定试液至蓝色即为终点，同时作一空白试验。酸度%(X2)按下式计算:N(犷，一犷:)x 0.049人，二xu川G式中:N-氢氧化钠标准溶液的当量浓度，V,-滴定样品时所耗用氢氧化钠标准溶液的体积，毫升，犷.空白测定时所耗用氢氧化钠标准溶液的体积，毫升，G样品重，克。12.水分的测定水分按HG 2-892-76农药水分测定方法测定。化学滴定法(卡尔费休法)为仲裁法。1048HG 2一1210-78四、包装、标志、贮存和运翰13.马拉硫磷乳油用玻璃瓶装，每瓶净重不大于1公斤，外用草套、草垫和瓦楞纸作衬垫，紧密排列于木箱中。每箱净重不大于20公斤。14.出厂产品应附有质量证明书，其内容按HG 2-898-76农药验收规则第2条规定。15.每箱与每瓶都应注明:生产厂名称、产品名称、生产日期、批号、净重、使用方法和本标准编号，并标有“有毒”、“防火”、“易碎”、“不可倒置”等运输标志。16.贮运时，严防潮湿、受热和日晒，保持通风良好，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤接触，防止由口、奔吸人。1049
