1、中华人民共和国化工行业标准HG 2462.2一93甲基硫菌灵可湿性粉剂1主题内容与适用范围本标准规定了甲基硫菌灵可湿性粉剂的技术要求、试验方法、检验规则以及标志、包装、运输和贮存要求。本标准适用于甲基硫菌灵原药与填充剂、助剂经加工而成的可湿性粉剂。有效成份:甲基硫菌灵化学名称:1,2一二一(3一甲氧拨基-2一硫服基)苯结构式:OlSlNH-C-NH-000H,NH-C-NH-LOCH,llOlS分子式:C,2Hl4N404S2相对分子质量:342.40(1989年国际相对原子质量)。引用标准GB/T 1601农药氢离子浓度测定方法GB 1605商品农药采样方法GB 3796农药包装通则GB/T
2、 5451农药可湿性粉剂润湿性测定方法HG/T 2-896农药粉剂细彦测Ol 3A3技术要求3.1外观:无外来杂质和团块的疏松粉末。3.2甲基硫菌灵可湿性粉剂还应符合下列指标要求:项目指标so%可湿性粉剂70%可湿性粉剂甲基硫菌灵含量，%)悬浮率，%润湿时间，4pH值范围细度通过451-(325目)筛，%妻热贮稳定性1)50.070906.0-9.095合格70. 070906.0-9.095合格注:”至少一季度检验一次。中华人民共和国化学工业部1993一07一05批准1994一01一01实施HG 2462.2一934试验方法4.1甲基硫菌灵含量的测定4.1.1高效液相色谱法(仲裁法)4.1.
3、1.1方法提要试样用甲醇溶解，以4-M基苯甲酸丙酷为内标物，以甲醇+水(53+47)为流动相，在以SpherisorbC8(30/127)101,m为填料的液相色谱柱上进行分离，组分用波长为269nm的紫外检测器检测。4.1.1.2试剂和溶液甲醇(GB 683);水:新制二次蒸馏水;流动相:甲醇+水(53+47)(V+V),经G5玻璃砂芯过滤漏斗过滤于深色瓶中，密封、低温保存。4-翔基苯甲酸丙酷:经液相色谱分析无干扰物;内标溶液:2g/L 4-经基苯甲酸丙醋甲醉溶液;甲基硫菌灵标样:已知含量,)98. 5 % (-/m).4.1.1.3仪器高效液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器;色谱柱:内径4
4、. 6mm，长200mm不锈钢柱，内填Spherisorb C8(30/127)10pm，理论塔板数大于三万;过滤器:滤膜孔径约0. 5pm;进样器:50pL,4.1.1.4操作步骤4.1.1.4.，色谱操作条件柱温:400C;流动相流速:1. 5mL/min;检测器波长:269nm;进样量:1即L;保留时间:甲基硫菌灵3. Omin;4-经基苯甲酸丙酷5. 7min,上述液相色谱条件，系典型操作参数。可根据仪器的特点，对操作参数作适当调整，以获最佳效果。4.1.1.4.2标样溶液和试样溶液的制备称取含o. log甲基硫菌灵的标样和试样，精确至。. 000 1g，分别置于50mL容量瓶中，用甲
5、醇溶解，稀释至刻度，摇匀。用移液管移取上述溶液5. OmL于l OmL具塞小瓶中，再用移液管移取5. OmL内标液于上述各小瓶中，摇匀，用。.5pm孔径过滤器过滤。取。.5mL滤液于lOmL具塞小瓶中，用流动相稀释至l OmL，摇匀。4.1.，4.3测定在选定色谱条件下，待仪器稳定后，重复注入标样溶液，直到相邻两次进样甲基硫菌灵与4-经基苯甲酸丙酷的峰面积比的相对偏差小于0.5%为止。然后按下列顺序进样:a.标样溶液;b.试样溶液;c.试样溶液;d.标样溶液。4.1.15计算HG 2462.2一93根据a,b,c,d四次进样的色谱图，分别求出a,d和b,c甲基硫菌灵与4-轻基苯甲酸丙酷的峰面积
6、。甲基硫菌灵可湿性粉剂高效液相色谱图1一甲基硫菌灵.2-4-轻基苯甲酸丙酩甲基硫菌灵的质量百分含量(X,)按式(1)计算:X,=二mzw，.，rZml(I)式中:r,-b,c两次进样试样溶液甲基硫菌灵与4-经基苯甲酸丙醋峰面积比的平均值;r2- a ,d两次进样标样溶液甲基硫菌灵与4-经基苯甲酸丙醋峰面积比的平均值;m，试样的质量，9;m2标样的质量，9;w标样的纯度，(%,m/m)4.1.1.6允许差两次平行测定结果的绝对差值应不大于1.5%.4.1.2薄层一紫外法4.1.2.1方法提要试样先经薄层分离手段除去杂质，再用紫外分光光度法在波长为269nm处测定。4.1.2.2试剂和溶液乙酸乙醋
7、(HG 3-1226);正己烷;丙酮(GB 686);甲醇(GB 683)，硅胶GF 254(薄层层析用):粒度为10-40pm;甲基硫菌灵标样:已知含量,)98.5%(m/m);展开剂:乙酸乙醋十正已烷=1-hl(V/V),混匀4门2.3仪器紫外分光光度计;层析缸;薄层板，称取约8g硅胶GF 254,置于玻璃研钵中，加20mL水，研磨至均匀糊状，立即倒在一块干净的150X 180 X 3mm的玻璃板上，轻轻振动，使硅胶均匀分布在板上，置于水平处晾干。使用前，将薄层板放于110C烘箱中活化1. Oh，取出，放入干燥器中备用。HG 2462.2一93紫外灯:波长范围包括254nm;容量瓶:50m
8、L;移液管:1mL;玻璃砂芯过滤漏斗:G4,25mLo4.1.2.4操作步骤称取含有甲基硫菌灵。.13g的标样和试样，精确至。. 000 1 g，分别置于G4玻璃砂芯漏斗，用丙酮溶解，过滤于50mL容量瓶中，定容，摇匀。移取1. OmL溶液在薄层板上距底边2cm、两侧各lcm处沿15cm边方向点样成直线，并用少量丙酮将移液管尖端余物洗于点样线上。待溶剂挥发后，将薄层板放入已被展开剂饱和的层析缸中，层析缸中展开剂深度为lcm。当展开剂前沿上升到距原点14cm时，将板取出，待溶剂挥发后，在紫外灯下，钩画出R,=O. 35处的主谱带。将主谱带定量转移至内衬双层定量滤纸的G4玻璃砂芯过滤漏斗中，用45
9、mL甲醇分次洗涤漏斗中的硅胶，滤液均收集于50mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。移取l OmL于50mL容量瓶中，用甲醇定容，摇匀。同时，作一空白测定。在波长为269nm处，以空白溶液为参比，使用lcm吸收池同时测定标样和试样溶液的吸光度。4.1.2.5计算甲基硫菌灵的质量百分含量(X,)按式(2)计算:X,=式中:A,试样溶液中甲基硫菌灵的吸光度;A,标样溶液中甲基硫菌灵的吸光度。4.1.2.6允许差(2)两次平行测定结果的绝对差值应不大于1.5%04.2悬浮率的测定4.2.，方法提要称取含有甲基硫菌灵0. 35g的试样，用标准硬水制备成悬浮液于量筒中，在规定条件下，测定底部十分之一悬浮液和沉
10、淀中甲基硫菌灵的质量，计算其悬浮率。4.2.2溶液标准硬水:342mg/L，按GB 5451中的方法制备。4.2.3仪器恒温水浴:30士1 0C;量筒:具磨口塞,250mL, 0-250mL刻度线距离为20. 0-21. 5cm, 250mL刻度线距塞子底部为4-6cm ;玻璃吸管:长40cm，内径5mm，在一端尖口处有2-3mm的孔，另一端接抽气源。4.2.4测定步骤称取含有甲基硫菌灵0. 35g的试样，精确至0. 000 1g，放入盛有50mL标准硬水(3。士1C)的2OOmL烧杯中。用手摇荡烧杯作圆周运动2. Omin，每分钟120次。将烧杯静置于水浴中13min后，用30士1C的标准硬
11、水将试样定量转移至量筒(30C)中，并稀释至250mL,插上塞子。以每两秒钟一次的速度，将量筒上下倒置30次。将量筒垂直静置于无振动、无直射日光的水浴中，保持30min,然后在10-15S内，用吸管将量筒上部9/10的悬浮液抽出。抽液时，吸管的尖口应保持在液面下几毫米处，尽量减小对悬浮液的搅动。用长吸管将量筒中1/10剩余物吸至50mL烧杯中。用15mL丙酮分三次冲洗量筒底部(避免将量筒上部粘着物洗人)，一并转入烧杯中。移至50mL容量瓶中，定容、摇匀。移取薄层板上点样，按4.1.2中进行。将烧杯放于100水浴上燕干。用甲醇将烧杯中的剩余物定量转5. OmL于lOmL具塞小瓶中，按4.1.1中
12、进行，或移取1. OML在HG 2462.2一934.2.5计算先按式(3)或式(4)计算出1/10剩余物中含有的甲基硫菌灵的质量，然后按式(5)计算甲基硫菌灵的悬浮率(X2),刀73= (3)(4)嫩-r泞-Ar-一A-几ma- , mazi= X 111.m5，式中:m3-1/10剩余物中含有甲基硫菌灵的质量g;、制备悬浮液的试样中含有甲基硫菌灵的质量，9;111. 1换算系数。4.2.6允许差两次平行测定结果的绝对差值应不大于5%,4.3润湿时间的测定按GB/T 5451进行。4.4 pH值的测定按GB/T 1601中的pH计法进行。4.5细度的测定按HG/T 2-896中湿筛法进行。4
13、.6热贮稳定性4.6.1仪器烧杯:250mL，内径6-6. 5cm;金属圆块:外涂塑料，直径略小于烧杯内径，质量为能使J七底面产2150P，的压力烘箱:54士2C a4.6.2操作步骤称取20g试样于烧杯中，并且不经使用压力铺平，将金属块放在烧杯里的试样表面上，将烧杯放在54士2的烘箱中贮存14d。取出烧杯，拿去圆块，放入没有干燥剂的干燥器中冷却至室温。在24h内，按本标准4.1,4.2,4.3,4.4和4.5条所规定的方法进行试验，若结果符合标准的技术要求，则产品的热贮稳定性为合格。5检验规则5.1甲基硫菌灵可湿性粉剂应由生产单位的质量监督检验部门进行检验，生产单位应保证所有出厂的甲基硫菌灵
14、都符合本标准的要求。5.2经营单位和使用单位有权按照本标准中的各项规定，核验所收到的甲基硫菌灵可湿性粉剂是否符合本标准要求。5.3取祥方法按GB 1605进行。所取样品应分成两瓶，一瓶交质量监督检验部门检验，一瓶封存。5.4检验结果中，当有指标不符合本标准要求时，应重新自两倍量的包装件中取样进行检验，重新检验的结果中，即使有一项指标不符合本标准要求时，则整批甲基硫菌灵可湿性粉剂为不合格产品。5.5当供需双方对产品质量发生争议时，可以通过双方协商解决或由法定的检验机构，按照本标准规定的检验方法，进行仲裁分析。6标志、包装、运翰和贮存6.1甲基硫菌灵可湿性粉剂的标志和包装应符合GB 3796中的有
15、关规定，并加商标。HG 2462.2一93运输和贮存时，应严防潮湿和日晒，保持良好的通风，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤接防止由口鼻吸入。本产品的保证期为两年，即:在规定包装和贮存条件下，自生产之日起，两年内甲基硫菌灵含量，勺乙，勺乐触a70%可湿性粉剂不低于68.8%,50%可湿性粉剂不低于49.00o;悬浮率不低于60% oHG 2462.2一93附录A国际农药分析协作委员会(CIPAC)方法(参考件)Al方法提要试样用甲醇溶解，以4-经基苯甲酸丙醋为内标物，以乙睛+甲醇+水(25+25+50)为流动相，在以LichmSorbRP-8 (10pm)或ZorboxBPC 8(7-8p
16、m)为填料的液相色谱柱上进行分离，组分用波长为269nm的紫外检测器检测。A2仪器和试剂液相色谱仪:具有可变波长紫外检测器;色谱柱:内径4. 6mm，长250mm的不锈钢柱，内填LichrosorbRP-8 (l0um)或ZorboxBPC 8 (7-8pm)，理论塔板数五千以上;过滤器:具有。.45um滤芯;超声波浴槽;乙腊:液相色谱纯;甲醇:液相色谱纯;水:蒸馏水或去离子水;流动相:乙睛+甲醇+水(25+25+50)，使用前经。. 45pm过滤器过滤、脱气。甲基硫菌灵标样:已知纯度的分析用标样;4-经基苯甲酸丙醋:优级纯;内标溶液:0.5g/L 4-经基苯甲酸丙酷甲醇溶液。A3色谱操作条件
17、柱温:400C;流动相流速;1mL/min(约4MPa) ;检测器波长:269nm;检测灵敏度:使峰高达满刻度的80%-90%;进样量:20KL;记录仪纸速:。.5cm/min,保留时间:甲基硫菌灵:6. 7min;4-经基苯甲酸丙酷:10. 4min,A4标样溶液和试样溶液的制备称取含有。log甲基硫菌灵的标样和试样于200mL容量瓶中放置l Omin，冷却后用甲醉定容、摇匀。移取上层清液5mL于50mL，加入150mL甲醇，于超声波浴槽中容量瓶中，准确移入5mL内标液，用流动相定容，摇匀。进样前，用具有。. 45tLm滤芯的过滤器过滤。标样必须每日配制。A5测定步骤在规定色谱条件下，待仪器
18、稳定后，重复注入标样溶液，直到相邻两次进样甲基硫菌灵与4-轻基苯HG 2462.2一93甲酸丙醋的峰面积(或峰高)比的相对偏差小于。.5%为止。然后按下列顺序进样:a标样溶液;b试样溶液;c.试样溶液;d.标样溶液。A6计算根据(或峰高)a,b,c,d四次进样的色谱图，分别求出a,d和b,c甲基硫菌灵与4-轻基苯甲酸丙酷的峰面积甲基硫菌灵的质量百分含量(X,)按式(A1)计算:X一r,miurzm, (A1)式中:r,r2- 6,c两次进样试样溶液甲基硫菌灵与4-经基苯甲酸丙酷峰面积(或峰高)比的平均值;-a,d两次进样标样溶液甲基硫菌灵与4-经基苯甲酸丙酷峰面积(或峰高)比的平均值;试样的质量，9;标样的质量，9;标样的纯度，(%，二/m)。秘吸叨附加说明:本标准由中华人民共和国化学工业部科技司提出。本标准由化学工业部沈阳化工研究院技术归口并负责起草。本标准主要起草人吴齐、许来威、刑红、刘国秀、顾少麟、韩光宴、王通岭。
