1、2013-2014湖北省宜昌市高三 5月模拟理综化学试卷与答案（带解析） 选择题 化学与生产、生活、社会密切相关。下列有关说法中不正确的是 A航天服材质是由碳化硅 /陶瓷和碳纤维等复合而成，它是一种新型无机非金属材料 B 是放射性警示的标志 C雾霾天气对人的健康造成危害， “雾 ”和 “霾 ”的分散质微粒不相同 D煤的主要成分为单质碳、苯、二甲苯等，因而可通过煤的干馏将它们分离 答案： D 试题分析： A、航天服材质是由碳化硅 /陶瓷和碳纤维等复合而成，耐高温、隔热，是一种新型无机非金属材料，正确； B、该图表示三级放射性物质的标志，正确； C、雾霾天气对人的健康造成危害， “雾 ”和 “霾
2、”的分散质微粒不相同，前者是液体与气体的凝结物，后者是固体与气体的凝结物，正确； D、煤是由有机物与少量无机物组成的复杂混合物，煤的干馏是隔绝空气加强热使之分解，是化学变化的过程，得到碳、苯、二甲苯等，错误，答案：选 D。 考点：考查化学与生产、生活、社会密切联系 在 2 L的密闭容器中发生反应 xA(g) yB(g) zC(g)。图甲表示 200 时容器中 A、 B、 C物质的量随时间的变化，图乙表示不同温度下平衡时 C的体积分数随起始 n(A) n(B)的变化关系。则下列结论正确的是 A 200 时，反应从开始到平衡的平均速率 v(B) 0.04 mol L-1 min-1 B 200 时
3、，该反应的平衡常数为 25 L2/mol2 C当外界条件由 200 降温到 100 ，原平衡一定被破坏，且正逆反应速率均增大 D由图乙可知，反应 xA(g) yB(g) zC(g)的 H0， a值不确 定，错误，答案：选 B。 考点：考查对图像的分析，化学平衡理论的应用 己烯雌酚是一种激素类药物，其结构简式如下图所示。下列有关叙述中不正确的是 A己烯雌酚的分子式为 C18H20O2 B己烯雌酚分子中一定有 16个碳原子共平面 C己烯雌酚为芳香族化合物 D己烯雌酚可发生加成、取代、氧化、加聚、酯化、硝化反应 答案： B 试题分析： A、由己烯雌酚得结构简式可判断其分子式，正确； B、苯环的 6个
4、C原子共面，碳碳双键的 4个 C原子共面，但是碳碳单键可以旋转，所以一定共面的 C原子有 10个，错误； C、该分子中含有苯环结构，所以属于芳香族化合物，正确； D、己烯雌酚分子中存在苯环、酚羟基、碳碳双键，所以可以发生加成、取代、氧化、加聚、酯化、硝化反应，正确，答案：选 B。 考点：考查对有机物分子的判断，官能团的化学性质 下列说法正确的是 A NaHCO3溶液加水稀释， c(Na+)/c(HCO3-)的比值保持增大 B 1 mol L-1的 NH4Cl溶液中含有 NH4+的数目一定小于 NA C用石墨电极电解 FeCl3溶液，阴极反应： 2Fe3+ 6H2O 6e- 2Fe(OH)33H
5、2 D将带有相反电荷 的胶体混合，一定会出现胶体聚沉现象 答案： A 试题分析： A、 NaHCO3溶液加水稀释，促进水解正向进行， c(HCO3-)浓度在减小的基础上又正向移动，所以 c(Na+)/c(HCO3-)的比值增大，正确； B、溶液体积未知，所以 NH4+的数目与 NA的关系不确定，错误； C、用石墨电极电解 FeCl3溶液，阳极是氯离子放电生成氯气，阴极是铁离子放电生成亚铁离子，错误；D、胶体本身不带电，带电的是胶体粒子，错误，答案：选 A。 考点：考查盐的水解，电解原理的应用，胶体的性质 苯环上有两个侧链烃基的有机物 C12H18，其同分异构体的数目为（不考虑立体异构） A 3
6、9 B 42 C 45 D 48 答案： C 试题分析：苯环有 6个 C原子，则取代基有 6个 C原子， 6个 C原子分成 2个取代基，每个取代基的 C原子的数目有 3种情况： 1、 5； 2、 4； 3、 3，取代基1个 C原子的结构有 1种，取代基有 2个 C原子的结构有 1种， 3个 C原子的结构有 2种， 4个 C原子的结构有 4种， 5个 C原子的结构有 7种，每种情况不同结构又有 3种（邻、间、对），利用数学中的分步原理，苯环上有两个侧链烃基的有机物 C12H18的同分异构体有（ 7+4+4） 3=45，答案： 选 C。 考点：考查同分异构体的判断 元素周期表和元素周期律可以指导人
7、们进行规律性的推测和判断。下列说法不合理的是 A微粒 X2-与 Y2+核外电子排布相同，离子半径： X2- Y2+ B人们可在周期表的过渡元素中寻找催化剂、耐腐蚀和耐高温的合金材料 C由水溶液的酸性： HClHF，可推断出元素的非金属性： ClF D Be 元素与 Al元素同处在周期表的金属与非金属的交界处 ,可推出： Be(OH)2+ 2OH- BeO22-+2H2O 答案： C 试题分析： A、微粒 X2-与 Y2+核外电子排布相同，根据 “阴上阳下 ”的原则， Y的原子序数大于 X的原子序数，离子半径： X2- Y2+，正确； B、优良的催化剂和耐高温、耐腐蚀的合金材料（如制造火箭、飞机
8、的钛、钼等元素）大多属于过渡元素，正确； C、判断非金属性的强弱应比较最高价氧化物的水化物的酸性的强弱，而不是比较氢化物的酸性的强弱，错误； Be 与 Al元素处于对角线关系，化学性质相似，所以 Be(OH)2也具有两性，正确，答案：选 C。 考点：考查元素周期律的理解应用 下表中的实验操作能达到实验目的或能得出相应结论的是 选项 实验内容 实验目的或实验 结论 A 向盛有 2 mL 0.1 mol/L AgNO3溶液的试管中滴加 5滴 0.1 mol/L NaCl溶液，有白色沉淀生成，再向其中滴加 5滴 0.1 mol/L KI溶液 说明一种沉淀能转化为溶解度更小的沉淀 B 向 1 mL 2
9、0% 的蔗糖溶液中加入 3 5滴稀硫酸，水浴加热 5 min，冷却后再加入新制 Cu(OH)2悬浊液，加热 证明蔗糖能发生水解反应 C 水浴加热浓硝酸、浓硫酸和苯的混合物后，直接蒸馏分液后得到的粗产品 制备纯硝基苯 D 室温下 ,分别向 2支试管中加入相同体积、相同浓度的 Na2S2O3溶液 ,再分别加入等体积不同浓度的稀硫酸 研究浓度对反应速率的影响 答案： D 试题分析： A、氯化钠和碘化钾的量太小，沉淀转化现象不明显，错误； B、验证蔗糖的水解产物，应先加碱中和硫酸使溶液呈碱性后再加新制 Cu(OH)2悬浊液，加热，错误； C、制取的硝基苯中含有苯、酸的杂质，所以需要经过水洗、碱洗、水洗
10、、干燥后再蒸馏，得纯硝基苯，错误； D、稀硫酸的浓度不同，说明反应物的浓度不同，增大反应物浓度，可以增大单位体积的活化分子数，反应速率加快，反应物浓度不同，反应速率不同，正确，答案：选 D。 考点：考查对实验方案的 评价 实验题 (14分 )金属钛（ Ti）性能优越，被称为继铁、铝之后的 “第三金属 ”。工业上以钛铁矿（主要成分 FeTiO3，含 FeO、 Al2O3、 SiO2等杂质）为主要原料冶炼金属钛，其生产的工艺流程图如下： 已知： 2H2SO4(浓 )+ FeTiO3 TiOSO4 + FeSO4 + 2H2O （ 1）步骤 I中发生反应的离子方程式： 、 。 （ 2）已知： TiO
11、2 易水解，只能存在于强酸性溶液中。 25 时，难溶电解质溶解度与 pH关系如图， TiO(OH)2溶度积 Ksp 110-29 步骤 加入铁屑原因 是 。 TiO2 水解的离子方程式为 。 向溶液 II中加入 Na2CO3粉末的作用是 。 当溶液 pH= 时， TiO(OH)2已沉淀完全。 （ 3） TiCl4Ti反应后得到 Mg、 MgCl2、 Ti的混合物，可采用真空蒸馏的方法分离得到 Ti，依据下表信息，需加热的温度略高于 即可。 TiCl4 Mg MgCl2 Ti 熔点 / -25.0 648.8 714 1667 沸点 / 136.4 1090 1412 3287 （ 4）电解 T
12、iO2制备钛的方法如图所示。该方法由于具备生产过程简化、生产成本低、产品质量高、环境友好等诸多优点而引人注目。已知 TiO2熔融状态下不发生电离，电解时阴极反应式为 。 答案：（ 14分） （ 1） Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O（或 Al2O3+2OH-+3H2O=2Al(OH)4-）（ 2分） SiO2+2OH-=SiO32-+H2O（ 2分） （ 2） 将 Fe3+转化为 Fe2+，防止 Fe3+与 TiO2+同时生成沉淀（ 2分） TiO2+2H2O TiO(OH)2+2H+ （ 2分） 调节溶液 pH值，促进 TiO2+水解 （ 1分） 2（ 2分） （ 3） 1412
13、（ 1分） （ 4） TiO2+4e-=Ti+2O2-（ 2分） 试题分析：（ 1）根据钛铁矿的成分可知与氢氧化钠溶液反应的物质是氧化铝和二氧化硅，离子方程式为 Al2O3+2OH-=2AlO2-+H2O（或 Al2O3+2OH-+3H2O=2Al(OH)4-）（ 2分） SiO2+2OH-=SiO32-+H2O； （ 2） 由图可知 TiO(OH)2与 Fe（ OH） 3沉淀的 pH很接近，所以加入铁粉目的是将 Fe3+转化为 Fe2+，防止 Fe3+与 TiO2+同时生成沉淀； TiO2 易水解，只能存在于强酸性溶液中，所以 TiO2 水解生成 TiO(OH)2与H+ ，离子方程式为 Ti
14、O2+2H2O TiO(OH)2+2H+ ； 从流程图中可看出加入碳酸钠溶液后得到 TiO(OH)2沉淀，所以向溶液 II中加入 Na2CO3粉末的作用是调节溶液 pH值，使 TiO2+水解平衡正向移动；由图可知， pH=2时 TiO(OH)2已沉淀完全。 （ 3） Mg、 MgCl2的沸点最高是 1412 ，而 Ti的熔点为 1667 ，所以当温度略高于 1412 时 Mg、 MgCl2以气体的形式除去，得到 Ti； （ 4）电解时阴 极发生还原反应，因为 TiO2熔融状态下不发生电离，所以是TiO2得电子生成 Ti单质和 O2-，电极反应式为 TiO2+4e-=Ti+2O2-。 考点：考查
15、物质的制备，流程图的分析，化学平衡的应用，电化学理论的应用 (15分 )硫酸亚铁铵又称莫尔盐，是浅绿色晶体。它在空气中比一般亚铁盐稳定，是常用的 Fe2+试剂。某实验小组利用工业废铁屑制取莫尔盐，并测定其纯度。 已知 : 莫尔盐在乙醇溶剂中难溶。 莫尔盐的制取 试分析： （ 1）步骤 2中加热方式 （填 “直接加热 ”“水浴加热 ”或 “沙浴 ”）；必须在铁屑少量剩余时，进行热过滤，其原因是 。 （ 2）步骤 3中包含的实验操作名称 。 （ 3）产品莫尔盐最后用 洗涤（填字母编号）。 a蒸馏水 b乙醇 c滤液 为测定硫酸亚铁铵 (NH4)2SO4 FeSO4 6H2O 晶体纯度，某学生取 m
16、g硫酸亚铁铵样品配制成 500 mL溶液，根据物质组成，甲、乙、丙三位同学设计了如下三个实验方案，请回答： (甲 )方案一：取 20.00 mL硫酸亚铁铵溶液用 0.1000 mol L-1的酸性 KMnO4溶液分三次进行滴定。 (乙 )方案二：取 20.00 mL硫酸亚铁铵溶液进行如下实验。 （ 1）若实验操作都正确，但方案一的测定结果总是小于方案二，其可能原因为 ，验证推测的方法为： 。 (丙 )方案三： (通过 NH4+测定 )实验设计图如下所示。取 20.00 mL硫酸亚铁铵溶液进行该实验。 （ 2） 装置 （填 “甲 ”或 “乙 ”）较为合理，判断理由是 。量气管中最佳试剂是 （填字
17、母编号。如选 “乙 ”则填此空，如选 “甲 ”此空可不填）。 a水 b饱和 NaHCO3溶液 c CCl4 若测得 NH3的体积为 V L(已折算为标准状况下 )，则该硫酸亚铁铵晶体的纯度为 。 答案：（ 15分） I（ 1）水浴加热 (1分 ) 防止 Fe2+被氧化，同时热过滤可防止硫酸亚铁以晶体形式析出（ 2分） （ 2）加热蒸发，浓缩结晶（ 2分） （ 3） b（ 1分 ） II（ 1） Fe2+已被空气部分氧化 (2分 ) 取少量硫酸亚铁铵溶液，加入少量 KSCN 溶液，若溶液变为血红色，说明 Fe2+已 被空气部分氧化 (2分 ) （ 2） 乙（ 1分） 甲装置会出现倒吸 (1分 )
18、 c （ 1分） (2分 ) 试题分析： I.（ 1）步骤 2中的温度控制在 70-75 ，所以选择水浴加热； Fe2+易被氧气氧化，而且温度降低硫酸亚铁的溶解度减小，所以必须在铁屑少量剩余时，进行热过滤，其原因是防止 Fe2+易被氧化，同时热过滤可防止硫酸亚铁以晶体形式析出； （ 2）从硫酸亚铁铵滤液到晶体，中间需要经过加热蒸发，浓缩结晶； （ 3）因为莫尔盐在乙醇溶剂中难溶，所以选择用乙醇洗涤，答案：选 b； II.（ 1）用酸性高锰酸钾溶液滴定，原理是亚铁离子被酸性高锰酸钾溶液氧化，利用所用溶液的体积计算亚铁离子的量，从而计算晶体的纯度；用氯化钡溶液滴定，原理是硫酸根离子与钡离子反应生成
19、硫酸钡沉淀，利用沉淀的质量计算硫酸根离 子的量，从而计算晶体的纯度。硫酸根离子不会发生变化，所以方案一的测定结果总是小于方案二，其可能原因为 Fe2+已被空气部分氧化；验证推测的方法即是验证溶液中是否存在铁离子，具体操作是取少量硫酸亚铁铵溶液，加入少量 KSCN 溶液，若溶液变为血红色，说明 Fe2+已被空气部分氧化； （ 2） 装置乙比较合理，因为甲装置会出现倒吸，无法测量生成气体的质量；选择乙装置，则量气管中盛放的试剂是四氯化碳，因为氨气易溶于水，不溶于四氯化碳，测量数据比较准确，所以答案：选 c； 根据硫酸亚铁铵的化学式得出 2NH3 (NH4)2SO4 FeSO4 6H2O，所以 50
20、0mL溶液中硫酸亚铁铵晶体的质量为 VL/22.4L/mol/2392g/mol25，其纯度为VL/22.4L/mol/2392g/mol25/mg100%= 。 考点：考查物质制备，操作的判断，离子的检验，纯度的计算 填空题 【化学 选修 2：化学与技术】（ 15分） 重铬酸钠俗称红矾钠 (Na2Cr2O7 2H2O)，是重要的化工产品和强氧化剂。工业制备红矾钠的流程如下： （ 1）化学上可将某些盐写成氧化物的形式，如 Na2SiO3可写成 Na2O SiO2，则Fe(CrO2)2可写成 。 （ 2）煅烧铬铁矿时，矿石中难溶的 Fe(CrO2)2生成可溶于水的 Na2CrO4，反应化学方程式
21、如下： 4Fe(CrO2)2+8Na2CO3+7O2 = 2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2。为了加快该反应的反应速率，可采取的措施是 。（写一种即可） （ 3）已知 CrO42-在不同的酸性溶液中有不同的反应，如： 2CrO42-+2H+= Cr2O72-+H2O； 3CrO42-+4H+= Cr3O102-+2H2O 往混合溶液甲中加入硫酸必须适量的原因是 。 混合溶液乙中溶质的化学式是 。 （ 4）在含 Cr2O72-废水中存在着平衡： Cr2O72-+H2O 2CrO42-+2H+，请写出该平衡的平衡常数表达式 K= ，若继续加水稀释，平衡将 移动 (填 “正向 ”、 “逆向 ”
22、“不 ”)。 （ 5）请配平碱性溶液还原法中发生的离子反应： Cr2O72-+S2-+H2O Cr(OH) 3+S2O32-+OH- 答案：（ 15分）（ 1） FeO Cr2O3（ 2分） （ 2）粉碎矿石、升高温度（ 2分） （ 3） 少量不能除尽 Na2CO3等杂质，过量会生成 Na2Cr3O10 等副产物。（ 2分） Na2Cr2O7和 Na2SO4（ 2分） （ 4） c(CrO42-)2c(H+)2/c(Cr2O72-) （ 2分） 正向（ 2分） （ 5） 4 6 19 8 3 14 （ 3分） 试题分析：（ 1）根据元素的化合价，把盐写成氧化物的形式，中间用 连接，Fe(CrO
23、2)2中 Fe 为 +2 价，对应氧化物为 FeO， Cr 为 +3 价，对应氧化物为 Cr2O3，所以 Fe(CrO2)2的氧化物形式为 FeO Cr2O3； （ 2）考虑综合效益，加快反应速率，可以升高温度或把矿石粉碎； （ 3） 加硫酸的目的是除去杂质碳酸钠，少量不能除尽 Na2CO3等杂质，过量会生成 Na2Cr3O10等副产物，所以加入硫酸必须适量； 因为最终得到的晶体是 Na2Cr2O7 2H2O，所以混合溶液乙中的溶质是Na2Cr2O7及 Na2SO4； （ 4）根据化学平衡常数的表达式， Cr2O72-+H2O 2CrO42-+2H+平衡常数K=c(CrO42-)2c(H+)2
24、/c(Cr2O72-) ；加水稀释，反应物、生成物的浓度均减小，但生成物的浓度幂之积减小的更多，平衡正向移动； （ 5）根据得失电子守恒法配平方程式， Cr2O72-中 Cr为 +6价，产物 Cr(OH)3中Cr 为 +3 价；反应物中 S 元素的化合价为 -2 价，产物中 S 元素的化合价为 +2 价，Cr2O72-中 Cr整体降 6 价， S 整体升高 8 价， 6、 8 的最小公倍数是 24，所以 64，Cr2O72-前的系数是 4， Cr(OH)3前的系数是 8； 83，所以 S2O32-前的系数是 3， S2-前的系数是 6，根据电荷守恒配平 OH-的系数是 14，观察法配平 H2O
25、 的系数是19，所以答案：是 4 6 19 8 3 14 。 考点：考查化学式的改写，操作的判断，物质的判断，平衡的移动，离子方程式的配平 【化学 选修 3：物质结构与性质】（ 15分） X、 Y、 Z、 W四种元素原子序数依次增大且均小于 36。 Z基态原子最外层电子数是其内层电子总数的 3倍， Y基态原子是同周期元素中未成对电子数最多的原子， X分别与 Y、 Z元素组合均可形成 10电子微粒 , W基态原子有 10个价电子。回答下列问题（以下问题均以推知元素符号作答）： （ 1）若 YX3与 X2ZYX2-与 ZX-Y3-与 Z2-性质相似，请写出 Mg(YX2)2在一定条件下分解的化学反
26、应方程式 已知 0 时 X2Z的密度为 a g/cm3，其晶胞中 X2Z分子的空间排列方式与金刚石 晶胞类似，相似的原因是 。两个 X2Z分子间的最近距离为 pm(用 a和 NA表示 )。 已知 X2Y的升华热是 51 kJ/mol，除氢键外， X2Z分子间还存在范德华力（ 11 kJ/mol），则 X2Z晶体中氢键的 “键能 ”是 kJ/mol。 WZ是一种功能材料，已被广泛用于电池电极、催化剂、半导体、玻璃染色剂等方面。工业上常以 W(YZ3)2 6X2Z和尿素 CO(NH2)2为原料制备。 W2+的基态核外电子排布式为 ，其核外电子有 种运动状态。 尿素分子中碳原子的杂化方式为 ， 1
27、mol尿素分子中含有的 键数为 。 YZ3-的空间构型 。 WZ晶体的结构与 NaCl相同，但天然的和绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷，例如在某种 WZ晶体中就存在如图所示的缺陷：一个 W2+空缺，另有两个 W2+被两个 W3+所取代。其结果晶体仍呈电中性，但化合物中 W和 Z的比值却发生了变化。经测定某样品中 W3+与 W2+的离子数之比为 6 91。若该晶体的化学式为 WxZ，则 x= 。 答案：（ 15分）（ 1） 3 Mg(NH2)2=Mg3N2+4NH3 （ 2分） （ 2） 水中的 O 和金刚石中的 C都是 sp3杂化，且水分子间的氢键具有方向性，每个水分子可与相邻的 4个水分
28、子形成氢键（ 2分） 1010（ 2分） 20（ 1分） （ 3） 1s22s22p63s23p63d8（ 2分） 26 （ 1分） sp2杂化（ 1分） 7NA（ 1分） 平面三角（ 1分） 0.97 （ 2分） 试题分析： Z基态原子最外层电子数是其内层电子总数的 3倍，根据元素原子的最外层不超过 8电子的排布规律判断， Z的内层只能是 2个电子，最外层为 6个电子，所以 Z是 O 元素； Y基态原子是同周期元素中未成对电子数最多的原子，则 Y是第二周期元素，其最外层的 p轨道最多有 3个未成对电子，所以 Y是 N 元素； X分别与 Y、 Z元素组合均可形成 10电子微粒 , 水、氨气的分
29、子中是 10 电子，所以 X 是 H 元素； W 基态原子有 10 个价电子，则 W 是过渡元素，价层电子排布式为 3d84s2，所以 W是 Ni元素。根据分析 （ 1） Mg(YX2)2相当于 Mg（ OH） 2，分解生成 MgO 和 H2O，所以 Mg(YX2)2分解生成 Mg3N2和 4NH3，化学方程式为 3 Mg(NH2)2=Mg3N2+4NH3； （ 2） 0 时 H2O 为固态，水中的 O 和金刚石中的 C都是 sp3杂化，且水分子间能形成氢键，氢键具有方向性，每个水分子可与相邻的 4个水分子形成氢键，所以冰的空间排列方式与金刚石晶胞类似； 两个 X2Z分子间的最近距离的计算与金
30、刚石中 C与 C原子的最近距离的计算相同，冰晶胞中共含 8个水分子， 2个水分子最近的距离是四面体的中心到顶点的距离，即为晶胞棱长的 ，设晶胞棱长是 bpm，则晶胞的密度a=818/NA/(b10-10)3,b= 1010,所以两个 X2Z分子间的最近距离为1010；冰的升华热是 51kJ/mol，水分子间还存在范德华力（ 11kJ/mol）， 1mol水中 含有 2mol氢键，升华热 =范德华力 +氢键，所以冰晶体中氢键的 “键能 ”是 20kJ/mol； （ 3） Ni2+核外有 26 个电子，所以离子的核外电子排布式为 1s22s22p63s23p63d8；有 26个电子就有 26种运动
31、状态； 尿素分子中碳原子周围有 3个 键，无孤对电子，所以是 sp2杂化；尿素分子中除碳氧是双键外其余均是单键，双键中有 1个是 键，所以 1 mol尿素分子中含有的 键数为 7NA； NO3-的价层电子对数 =3+1/2(5+1-32)=3,所以 NO3-的空间构型是平面正三角形； NiO 中 Ni的化合 价为 +2价，样品中 W3+与 W2+的离子数之比为 6 91，若该晶体的化学式为 WxZ，根据晶体仍呈电中性，得 6/97x3+91/97x2=2，解得x=0.97. 考点：考查元素推断，物质结构与性质的应用，晶胞的计算，化学式的判断，类推法的应用 【化学 选修 5：有机化学基础】 (1
32、5分 ) 我国湖南、广西等地盛产的山苍子油中柠檬醛含量很高，质量分数可达到 60%-90%，柠檬醛也可以利用异戊二烯为原料人工合成，柠檬醛又可用来合成紫罗兰酮等香精香料，其合成路线如下： 已知： 同一碳原子连有两个双键结构不稳定。 试根据上述转化关系回答下列问题： （ 1）写出 A的结构简式 ， C的结构简式 。 （ 2） 对应的反应条件是 ，反应 的反应类型是 。 （ 3）写出 B转化为柠檬醛的化学方程式 。 （ 4）根据反应 的反应机理写出 CH3CHO 与足量的 HCHO 反应产物的结构简式： 。 （ 5）检验柠檬醛中含有碳碳双键的实验方法是： 。 （ 6） -紫罗兰酮、 -紫罗兰酮有很
33、多同分异构体，则满足下列条件的同分异构体有 种。 含有一个苯环 属于醇类且不能发生催化氧化反应 核磁共振氢谱显示有 5个峰 答案：（ 15分）（ 1） （ 2分） （ 2分） （ 2） NaOH的水溶液，加热 （ 2分） 消去反应 （ 1分） （ 3） （ 2分） （ 4） （ 2分） （ 5）向盛有少量溴的 CCl4溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明（或：取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，并滴加高锰酸钾酸性溶液，充分振荡，若高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中有碳碳双键。） （ 2分） （ 6） 2 （ 2分）
34、 试题分析：（ 1）由 A与异戊二烯发生反应生成的产物的结构简式判断， A的结构简式为 ；由柠檬醛与 C的反应产物判断产物的右侧结构为 C的结构，所以 C是 ； （ 2）反应 应是卤代烃的水解反应，得醇再被氧化得柠檬醛，所以 对应的反应条件是 NaOH的水溶液，加热 ；比较反应 前后的物质的结构，少了羟基，多了碳碳双键，判断反应 发生了消去反应； （ 3） B生成柠檬醛发生的是氧化反应，化学方程式为； （ 4）乙醛分子中的甲基上的 3个 H原子均与甲醛的羰基结合，生成羟醛结构的物质，所以最终得到的产物的结构简式为 （ 5）柠檬醛分子中存在碳碳双键和醛基，所以检验碳碳双键的存在需要注意区别二者的
35、共同性质：都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，所以选择溴的四氯化碳溶液，具体操作是向盛有少量溴的 CCl4溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明；若选用酸性高锰酸钾溶液，则排除醛基的干扰后，再检验； （ 6） -紫罗兰酮、 -紫罗兰酮的分子式为 C13H20O，利用不饱和度的计算，其不饱和度是 4，所以同分异构体分子中除含苯环外无其他不饱和结构，属于醇类但不能发生催化氧化，说明取代基中存在类似 结构，且该分子中有 5种氢原子，所以取 代基具有对称结构，取代基共有 7个 C原子，所以应是 2个取代基且是对位或是 5个取代基，所以符合题意得共有 2种同分异构体。 考点：考查有机物的推断
36、，结构简式、化学方程式的判断与书写，官能团的检验，同分异构体的判断 简答题 （ 14分） I已知： C(s) H2O(g) CO(g) H2(g) H 一定温度下，在 1.0 L密闭容器中放入 1 mol C（ s）、 1 mol H2O(g)进行反应 ,反应时间 (t)与容器内气体总压强 (p)的数据见下表： 时间 t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30 总压强 p/100 kPa 4.56 5.14 5.87 6.30 7.24 8.16 8.18 8.20 8.20 回答下列问题： （ 1）下列哪些选项可以说明该可逆反应已达平衡状态 。 A混合气体的密度不再发生改变 B消耗
37、1 mol H2O（ g）的同时生成 1 mol H2 C H不变 D v正 (CO) = v 逆 (H2) （ 2）由总压强 P 和起始压强 P0表示反应体系的总物质的量 n 总 ， n 总 _ mol；由表中数据计算反应达平衡时，反应物 H2O(g)的转化率 =_（精确到小数点后第二位）。 硫单质及其化合物在工农业生产中有着重要的应用。 （ 1）已知 25 时： xSO2 (g) 2xCO(g) 2xCO2 (g) Sx (s) H ax kJ/mol 2xCOS(g) xSO2 (g) 2xCO2 (g) 3Sx (s) H bx kJ/mol。 则反应 COS(g)生成 CO(g)、
38、Sx (s)的热化学方程式是 。 （ 2）向等物质的量浓度 Na2S、 NaOH 混合溶液中滴加稀盐酸至过量。其中 H2S、HS 、 S2 的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与滴加盐酸体积的关系如 图所示（忽略滴加过程 H2S气体的逸出）。试分析： B曲线代表 分数变化 (用微粒符号表示 )；滴加过程中，溶液中一定成立： c(Na+)= 。 M点，溶液中主要涉及的离子方程式 。 答案：（ 14分，每空 2分） I（ 1） AD （ 2） P/P0 79.82%（或 0.80） II（ 1） xCOS(g) = xCO(g)+ Sx(s) H=0.5(bx-ax)kJ/mol
39、 （ 2） HS- c(Na+)=3c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)（由物料守恒得出） 或 c(Na+)= c(Cl-)+c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)-c(H+)（由电荷守恒得出） M： 2S2-+3H+=HS-+H2S 试题分析： I.（ 1）因为该反应中有固体参与，所以气体的质量一直变化，而容器的体积不变，所以当混合气体的密度不再发生改变时，证明已达平衡状态，正确； B、消耗 1 mol H2O（ g）的同时生成 1 mol H2 都是正反应方向，不能证明反应达平衡状态，错误； C、反应方程式固定，则反应的 H固定，所以不能判断化学平衡状态是否到达，错误； D、 CO
40、和 H2的物质的量之比是 1:1，所以 v正 (CO) = v 逆 (H2)时符合正逆反应速率相等，说明反应达平衡状态，正确，答案：选 AD； （ 2）开始时气体的物质的量为 1mol，根据恒温恒容条件下，气体的物质的量之比等于气体的压强之比得 n总 P/P0mol，由表中数据可知平衡时的压强为 8.20（ 100Kpa），开始的压强为 4.56（ 100Kpa），设消耗水蒸气的物质的量为xmol，则平衡时 H2O(g)、 CO(g)、 H2(g)的物质的量（ mol）分别为 1-x、 x、 x，根据 n总 P/P0mol，得 1-x+x+x=8.20/4.56，解得 x=0.7982，所以反
41、应物 H2O(g)的转化率 =79.82%； II.（ 1）根据盖斯定律得目标方程式 =（ - ） /2，所以所求热化学方程式为xCOS(g) = xCO(g)+ Sx(s) H=0.5(bx-ax)kJ/mol； （ 2） 向等物质的量浓度 Na2S、 NaOH混合溶液中滴加稀盐酸至过量，盐酸先与氢氧化钠反应生成氯化钠和水，再与硫化钠反应生成硫氢化钠，此时溶液中S2 的含量逐渐减小， HS 的含量逐渐增大，继续滴加盐酸，则 HS 与氢离子结合生成硫化氢，则溶液中 H2S 的含量逐渐增大， HS 的含量逐渐减小，所以 A、 B、C分别代表 S2 、 HS 、 H2S的分数变化。 B曲线代表、 HS 的分数变化；根据物料守恒， Na元素的浓度是 S元素浓度的 3倍，可得滴加过程中，溶液中一定成立的是 c(Na+)=3c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)；滴加的过程中溶液中始终存在 Na+、 Cl-、HS-、 S2-、 OH-、 H+，根据电荷守恒可得 c(Na+)= c(Cl-)+c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)-c(H+)； M点表示 HS-与 S2-分数相等，所以溶液中发生的总的离子方程式为 2S2-+3H+=HS-+H2S 考点：考查化学平衡状态的判断及计算，盖斯定律的应用，混合溶液的离子判断及计算
