1、 DB41 河南省地方标准 DB 41/T 7782013 化肥中氯离子含量的测定 离子色谱法 Determination of chloride ion content in chemical fertilizer Ion chromatography method 2013- 01-28发布 2013- 03 - 28实施 河南省质量技术监督局 发布DB41/T 7782013 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009标准化工作导则 第 1 部分：标准的结构和编写 和 GB/T 20001.4-2001标准编写规则 第 4 部分：化学分析方法给出的规则起草。 本标准由河南省开封市
2、质量技术监督局提出。 本标准起草单位：开封市质量技术监督检验测试中心 。 本标准主要起草人：李红艳、李健、 郭宏毅、李明、卞金辉、朱闪闪、刘勇 。 本标准参加起草人：郭嘉、陈成。 DB41/T 7782013 1 化肥中氯离子含量的测定 离子色谱法 1 范围 本标准规定了化肥中氯离子(Cl)含量的离子色谱 测定方法。 本标准适用于用离子色谱法测定化肥中的氯离子含量。对土壤中氯离子含量的测定可参照使用。 本方法检出限为 0.4mgkg 。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改
3、单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规则和试验方法 GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 8571 复混肥料 实验室样品制备 JY/T 0201996 离子色谱分析方法通则 3 原理 用水超声提取试样中的氯离子，提取液经净化柱预处理，阴离子色谱柱分离，离子色谱 电导检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。 4 试剂和溶液 4.1 一般要求：除另有说明， 测定过程中仅使用优级纯的化学试剂；水应符合 GB/T 6682 一级水规格。 4.2 无水碳酸钠（ Na2CO3）； 4.3 碳酸氢钠（ NaHCO3）； 4.4 氯化钠（ NaCl）； 4.5 甲醇
4、（ CH3OH）； 4.6 碳酸钠储备液：称取 106g 无水碳酸钠（4.2 ）于 250 mL 烧杯中，用水溶解后移入 1000 mL 容量瓶中，稀释到刻度，摇匀。 4.7 碳酸氢钠储备液：称取 84g 碳酸氢钠（4.3 ）于 250 mL 烧杯中，用水溶解后移入 1000 mL 容量瓶中，稀释到刻度，摇匀。 4.8 淋洗液：根据所用分析柱的特性，分别吸取适当体积的碳酸钠储备液（4.6 ）、碳酸氢钠储备液（4.7 ）稀释成适于所用分析柱要求的浓度作为淋洗液，使用时配制。 4.9 再生液：根据所用抑制器（电解抑制器或微模抑制器），参考抑制器说明书，选择不同的再生方式。 4.10 氯离子（ Cl
5、）标准溶液： （Cl） =0.1 mg/L（水基体），按 GB/T 602 配制。 DB41/T 7782013 2 5 仪器和设备 5.1 离子色谱仪：配有抑制器；阴离子分析柱；电导检测器。 5.2 超声波水浴。 5.3 溶剂过滤装置：滤膜 0.45 m。 5.4 针式过滤器：水性 0.22 m。 5.5 净化柱： OnGuraod RP1注1：OnGuraod RP 柱使用前需活化：用注射器分别抽取 5 mL 甲醇、 10 mL 纯水，以 2 mL/min4 mL/min 流速通过小柱，平放 20 min 充分水合活化。OnGuraod RP 使用后可按照上述步骤重新活化，反复使用。如重新
6、活化后小柱填料颜色不褪去，则应更换。 )（1 mL 或 2.5 mL）柱）、OnGuraod Na1)（1 mL 或 2.5 mL）柱，或等效的样品前处理小柱。 注2：OnGuraod Na 柱使用前需活化：用注射器抽取纯水 20 mL，以 2 mL/min4 mL/min 流速通过小柱，平放20 min 充分水合活化， OnGuraod Na 柱不可再生。 5.6 样品瓶：聚乙烯或高密度聚丙烯材质， 10 mL、 25 mL、 50 mL。使用前需充满水超声清洗 30 min，倾出水，再用水洗涤 2 3 次，晾干备用。 6 测定步骤 6.1 试样的制备 按GB/T 8571 规定的方法进行。
7、 6.2 测试液的制备 6.2.1 提取 称取试样2 g ，精确至 0.1 mg，置于 50 mL 烧杯中，用水溶解后，移入50 mL 容量瓶中，超声提取30 min，每隔 5 min 振摇一次，冷却至室温，稀释至刻度，摇匀。滤纸过滤，弃去最初滤出液，收集滤液于样品瓶中。 6.2.2 含量预测 按JY/T 020 1996 中 7.2 规定的方法试测，视响应值大小，以判断提取液是否需要再进一步稀释，根据试测结果选择适当的稀释倍数，以确保测试液中氯离子浓度在标准曲线线性范围内并处于标准曲线中间段。 6.2.3 稀释净化 根据预测结果，若提取液需要进一步稀释，则准确吸取5.0 mL 提取液稀释到适
8、当体积，摇匀。抽取该稀释 液，以 2 mL/min 4 mL/min 流速经过净化柱，弃去前面 3 mL（1.0 mL 小柱）或6 mL （2.5 mL小柱），用针式滤器过滤，收集净化 液于样品瓶中。 注：若按6.2.2 试测的浓度低于 0.8 mg/L，可不必稀释。 6.2.4 空白提取液 1) 是适合的市售产品的实例，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对这一产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 DB41/T 7782013 3 除不加试样外，操作同6.2.1 和 6.2.3 。 6.3 色谱分析 6.3.1 色谱条件 测定结果与所使用仪器和条件有关
9、，设定的参数应保证色谱分析时目标组分与其它组分能有效分离，下列给出的参数已被证明是可行的，采用其他条件应验证其适用性： a) 色谱柱： Dionex Ionpac AS232b) 抑制器：电解连续自动再生抑制器； )（250mm4mm ），带AG232)（4mm 50mm ）保护柱； c) 抑制电流： 25mA； d) 淋洗液：碳酸钠 4.5 mmol/L；碳酸氢钠 0.8 mmol/L 等度淋洗。用前应过滤脱气； e) 检测器：电导检测器； f) 柱温： 30 ； g) 流速： 1.0 mL/min； h) 进样量：10 L 50 L 。 6.3.2 标准曲线 分别准确移取0.00 mL 、
10、 0.50 mL、 1.00 mL、 5.00 mL、 10.00 mL、 20.00 mL、 30.00 mL、 50.00 mL、100.0 mL氯离子（ Cl）标准溶液于 100 mL容量瓶中，稀释到刻度，摇匀。该系列标准溶液浓度为：0.00mg/mL、 0.5 mg/mL、 1.00 mg/mL、 5.00 mg/mL、10.00 mg/mL 、 20.00 mg/mL、 30.00 mg/mL、 50.00 mg/mL、100.0 mg/mL 。待基线稳定后，由低到高浓度依次进样，得到相应的色谱图。标准色谱图参见附录 A 图 A.1。以氯离子（ Cl）浓度为横坐标，峰面积为纵坐标绘制
11、标准曲线。 6.3.3 试样测定 在相同色谱条件下，注入空白提取液，确认在氯离子（Cl）定性保留时间处没有干扰峰时，方可进行试样的测定。取试样净化液注入离子色谱仪检测，得到试样色谱图，与标准曲线比较定量，试样色谱图参见附录 A 图 A.2。 7 结果计算 氯离子（ Cl）的含量以质量分数 w 计，数值以（ %）表示，按式（ 1）计算： 10010001000/=mfVw. (1) 式中： 由标准曲线得到的测试中氯离子的浓度，单位为毫克每升(mg/L) ； V 测定用最终测试液定容体积，单位为毫升(mL) ； f 稀释倍数； m 试样质量，单位为克 (g)。 以重复性条件下获得的两次独立测定结果
12、的算术平均值表示，结果保留至小数点后一位。 8 精密度 2)是适合的市售产品的实例，给出这一信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对这一产品的认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 DB41/T 7782013 4 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于测定值算术平均值的10 。 DB41/T 7782013 5 A A 附 录 A （资料性附录） 氯离子色谱图 A.1 氯离子标准溶液离子色谱图 氯离子标准溶液离子 色谱图 ，见图A.1 。 图A.1 氯离子标准溶液离子色谱图 A.2 化肥样品提取液离子色谱图 化肥样品提取液离子色谱图，见图A.2 。 图A.2 化肥样品提取液离子色谱图 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 16.0 18.0 21.0-1.00.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0Smin电导率 S保留时间 min1 - Cl- 6.1570.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 14.0 16.0 18.0 21.0-1.00.01.02.03.04.05.06.07.08.09.010.0Smin电导率 S保留时间 min1 - F - 3.5102 - Cl- 6.1533 - HPO4 - 16.3404 - SO4 -18.393_
