1、ICS 73.060.10 D 31 DB41 河南省地方标准 DB41/T 9932014 铁矿石 磁性铁含量的测定 滴定法 Iron oresDetermination of magnetic iron contentTitrimetric method 2014 - 12 - 30发布 2015 - 03 - 01实施 河南省质量技术监督局 发布DB41/T 9932014 I 前 言 本标准按照GB/T 1.1-2009给出的规则起草。 本标准由河南省有色金属地质矿产局提出并归口。 本标准起草单位：河南省有色金属地质勘查总院、河南省有色金属地质矿产局第一地质大队、河南省有色金属地质矿产
2、局第二地质大队、河南省有色金属地质矿产局第三地质大队、河南省有色金属地质矿产局第六地质大队、河南省有色金属地质矿产局第七地质大队、平顶山市质量技术监督检验测试中心。 本标准主要起草人：姚永生、班俊生、秦明、杨惠玲、程相恩、铁锦林、秦九红。 本标准参加起草人：王小强、杜天军、王书勤、夏辉、王芳、郑寅、张燕婕、何军风、魏俊生、代建强、常增生、李学昌、任金鑫、杨诗佳、宛瑞静。 DB41/T 9932014 1 铁矿石 磁性铁含量的测定 滴定法 1 范围 本标准规定了测定铁矿石中磁性铁含量滴定分析的方法。 本标准适用于天然铁矿石、磁选铁精粉、球团矿、烧结矿中物体比磁化系数X03000 10-6cm3/
3、g的磁性物体中磁性铁含量的测定。测定范围（质量分数）：2.0 %70%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6379.2 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 6730.1 铁矿石化学分析方法 分析用预干燥试样的制备 GB/T 10322.1 铁矿石 取样和制样方法 GB/T 12805 实验室玻璃仪器 滴定管 GB/T 128
4、06 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线移液管 3 方法原理 试样经手工內磁选法选出磁性物，采用盐酸溶解，以氯化亚锡还原试液中大部分的三价铁，再以钨酸钠为指示剂，三氯化钛将剩余的三价铁全部还原为二价至生成“钨蓝”，以稀重铬酸钾溶液氧化过剩的三氯化钛还原剂。在硫酸-磷酸介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定二价铁，计算磁性铁的质量分数。 4 试剂 分析中除非另有说明，仅使用认可的分析纯试剂和纯水或与其相当符合GB/T 6682规定的实验室用水。 4.1 盐酸（ 约1.19 g/mL）。 4.2 盐酸（1+1）。 4.3 盐酸（1+5）。 4
5、.4 硫酸（5+95）。警告不当的稀释易发生危险！ 4.5 硫酸-磷酸-水混合溶液（3+3+4）。 4.6 氯化亚锡溶液（60 g/L）。 取6 g氯化亚锡溶于20 mL热浓盐酸中，用水稀释至100 mL，混匀。现用现配。 DB41/T 9932014 2 4.7 钨酸钠溶液（250 g/L）。 取25 g钨酸钠溶于适量水中，加5 mL磷酸，用水稀释至100 mL。 4.8 三氯化钛溶液（1+14）。 取2 mL三氯化钛溶液（约15%质量体积浓度）用盐酸（1+5）稀释至30 mL。 4.9 重铬酸钾溶液（1 g/L）。 称取1 g重铬酸钾于250 mL烧杯中，加水溶解，移入1000 mL容量瓶
6、中，稀释至刻度，充分摇匀。 4.10 高锰酸钾溶液（4 g/ L）。 称取4 g高锰酸钾于250 mL烧杯中，加水溶解，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度，充分摇匀。 4.11 二苯胺磺酸钠指示剂溶液（2 g/L）。 称取0.2 g二苯胺磺酸钠于250 mL烧杯中，加入100 mL水溶解，充分摇匀，倒入100 mL滴定瓶中。 4.12 亚铁溶液c（Fe2+）=0.050 mol/L。 称取19.7 g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)26H2O溶解于硫酸（5+95）中，移入1000 mL容量瓶中，用硫酸（5+95）稀释至刻度，混匀。 4.13 重铬酸钾标准滴定溶液c（1/6 K2Cr2O
7、7）=0.050 00 mol/L。 称取2.4515 g预先在140150干燥2 h并于干燥器中冷却至室温的重铬酸钾（基准试剂）于250 mL烧杯中，加水溶解，移入1000 mL容量瓶中，稀释至刻度，充分摇匀。 所用容量瓶应符合GB/T 12806中A级容量瓶的要求，必要时预先对容量瓶进行校准。 5 仪器 除非另有规定，所用滴定管、容量瓶和移液管应符合 GB/T 12805、GB/T 12806和GB/T 12808的规定。 5.1 永久磁铁，形状呈短圆柱形，规格：直径1.5 cm左右，高1.0 cm左右，用铁管加长至11 cm左右以便使用，外面罩以封闭的玻璃管套。套外测量永久磁铁的有效磁场
8、为（900 50）103(4)-1Am-1。 5.2 称量勺，用非磁性材料制成。 5.3 酸式滴定管，25 mL、50 mL。 6 取样和制样 6.1 按照GB/T 10322.1规定进行制取实验室试样。一般试样粒度应小于100 m。 6.2 将试样充分混合，按照GB/T 6730.1 中的规定，将试样在1052的温度下进行干燥。 7 分析步骤 7.1 测定次数 对同一预干燥试样（6.2），至少独立测定2次。 7.2 试料量 用一个非磁性勺（5.2）称取0.20.5g预干燥试料（6.2），精确至0.0001g。 7.3 空白试验 随同批试料作空白试验。 DB41/T 9932014 3 7.4
9、 验证试验 随同试料分析同类型的标准物质。 7.5 分析方法 7.5.1 将试料（7.2）置于50 mL平底烧杯中，加入20 mL水使其湿润, 用永久磁铁（5. 1）贴近试料进行磁选，将磁铁吸住的部分用水冲洗接到另一50 mL小烧杯中，经过多次磁选直至没有磁性铁为止，把得到的磁性铁部分再反复进行磁选，以除掉夹带的非磁性矿物，将得到的磁性物转入250 mL烧杯中。 7.5.2 向盛有磁选试料（7.5.1）的烧杯中加入20 mL盐酸（4.1），盖上表面皿，微沸加热至试料溶解。溶解过程中不断滴加氯化亚锡溶液（4. 6）和补加盐酸（4.2），保持试液呈微黄色，浓缩至体积约为20 mL，取下冷却至室温。
10、注：如滴加氯化亚锡溶液（4.6）过量，溶液成无色，可滴加高锰酸钾溶液（4.10）至溶液呈微黄色，再按7.5.3操作。 7.5.3 加约100 mL水，1 mL钨酸钠溶液（4.7），在不断搅拌下滴加三氯化钛溶液（4.8）至溶液呈蓝色。 7.5.4 滴加重铬酸钾溶液（4.9）至蓝色刚刚消失，或稍等至空气中的氧氧化至蓝色刚好消失，立即加入10 mL硫酸-磷酸-水混合溶液（4.5），加5滴二苯胺磺酸钠指示剂溶液（4.11），用重铬酸钾标准滴定溶液（4.13）滴定至试液由绿色至蓝绿色到最后一滴变为紫红色时为终点。 7.6 空白值的测定 与试料同时分析，采用相同的步骤和使用相同数量的试剂操作。7.5.4方
11、法中在加硫酸-磷酸-水混合溶液（4.5）之前，加入5.00 mL亚铁溶液（4.12），用重铬酸钾标准滴定溶液（4.13）滴定至终点（消耗体积数记为V1），再加入5.00 mL亚铁溶液（4.12），再以重铬酸钾标准滴定溶液（4.13）滴定至终点（消耗体积数记为V2），前后滴定消耗重铬酸钾标准滴定溶液体积之差V0即为空白值（V0=V1-V2）。 8 结果的计算 8.1 磁性铁含量的计算 磁性铁含量以质量分数（mFe）计，数值单位以%表示，按式（1）计算： （mFe）= 100100085.55)(0mVVc(1) 式中： c重铬酸钾标准滴定溶液浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V滴定试料溶液消
12、耗重铬酸钾标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； V0滴定空白试验溶液消耗重铬酸钾标准滴定溶液体积，单位为毫升（mL）； m试料的质量，单位为克（g）； 55.85铁的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）。 8.2 结果的处理 8.2.1 重复性和再现性 本标准的精密度数据由7个实验室的操作人员对7个水平的铁矿石样品进行共同试验，每个实验室对每个水平的样品独立测定2次，试验数据按GB/T 6379.2进行统计方法的重复性和再现性见表1。 DB41/T 9932014 4 表 1 精密度 磁性铁含量精密度试验水平 m 重复性 再现性 2%10% sr=0.0182+0.03071m sR=0.
13、0182+0.03071m r=0.0508+0.08599m R=0.0508+0.08599m 10%70% sr=0.2637+0.00598m sR=0.2637+0.00598m r=0.7384+0.01674m R=0.7384+0.01674m 在重复条件下，获得的两次独立结果差值的绝对值不大于重复性限r，出现大于重复性限r的概率不大于5%； 在再现性条件下，获得的两次独立测试结果差值的绝对值不大于再现性限R，出现大于再现性限R的概率不大于5%。 8.2.2 结果的确定 按照附录A中步骤，根据式（1）计算独立重复测量结果，与重复性限r进行比较，来确定分析结果。 8.2.3 实验
14、室间精密度 实验室间精密度用以评价两个实验室报出的最终检测结果之间的一致性。两个实验室按照8.2.2中规定的相同步骤报出测试结果后，按照式（2）计算： 12=221 +（2） 式中： 1实验室1报出的最终测试结果； 2实验室2报出的最终测试结果； 12最终测试结果的平均值； 如果|1-2|R（见8.2.1），最终测试结果是一致的。 8.2.4 最终测试结果的计算 测试结果是试样可接受值的算术平均值，在另一种情况下，就是附录A中规定的操作测定。最终测试结果数值保留至小数点后两位数字。 DB41/T 9932014 5 A A 附 录 A （规范性附录） 试样分析值接受程序流程图 试样分析值接受程序流程见图A.1。 从独立的重复结果开始 图A.1 试样分析值接受程序流程图 _ 测定X1，X2|X1-X2|r 221 XX +=再次测定X3XMaxXMin1.2r 再次测定X4XMaxXMin1.3r =中位数（X1，X2，X3，X4） 3321 XXX +=是 是 44321 XXXX +=否 否 否 是
