1、ICS 13.100 C 52 DB12 天津市 地方标准 DB12/T 799 2018 工作场所空气中砷化氢的测定 原子荧光法 Method for determination of Arsine in the air of workplace by atomic fluorescence spectrometry 2018 - 06 - 07 发布 2018 - 07 - 08 实施 天津市市场和质量监督管理委员会 发布 DB12/T 799 2018 1 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009标准化工作导则 第 1部分：标准的结构和编写给出的规则起草。 本标准由天津市卫生和计划
2、生育委员会提出并归口。 本标准起草单位：天津市疾病预防控制中心。 本标准主要起草人： 张万超、张健、赵淑岚、韩承 、刘蒙蒙 。 DB12/T 799 2018 2 工作场所空气中砷化氢的测定 原子荧光法 1 范围 本标准规定了监测工作场所空气中砷化氢浓度的 标准 。 本标准适用于工作场所空气中 气态砷化氢浓度的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅 注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3 原子荧光法 3.1 原理 工作场所空气中的
3、砷化氢用次溴酸钠溶液采集，用原子荧光光谱法测定被原子化的砷基态原子发射的荧光强度，以荧光强度值对应砷化氢的浓度绘制标准曲线，通过测量样品的荧光强度值再将其换算为空气中砷化氢的浓度。 3.2 仪器 3.2.1 多孔玻板吸收管。 3.2.2 空气采样器，流量 0 L/min 1L/min。 3.2.3 具塞刻度试管， 25mL。 3.2.4 原子荧光光度计，具砷空心阴极灯 ，仪器操作参考条件 参 见附录 A。 3.3 试剂 3.3.1 实验用水为去离子水；其他试剂均为优级纯。 3.3.2 盐酸， 20 1.18g/mL。 3.3.3 饱和溴水。 3.3.4 氢氧化钠溶液， 20g/L。 3.3.5
4、 吸收液：取 30mL 饱和溴水，加 30mL 水和 20mL 氢氧化钠溶液，摇匀，置于冰箱内保存。 3.3.6 硫脲 -抗坏血酸溶液： 分别称取 10g 硫脲和抗坏血酸溶于 100mL 水中，于冰箱内保存 。 3.3.7 盐酸溶液， 5%： 50mL 盐酸用水稀释至 1000mL。 3.3.8 盐酸 羟胺 溶液， 150g/L： 15g 盐酸 羟胺溶于 100mL 水中 。 3.3.9 还原剂：硼氢化钾溶液：称取 1.0g 氢氧化钠，加入水中，待完全溶解后，再加入 4g 硼氢化钾，溶解后摇匀，并稀 释至 200mL，现用现配。 DB12/T 799 2018 3 3.3.10 标准溶液：称取
5、 0.1268g 三氧化二砷（优级纯，在 105 干燥 2h），用 10mL 氢氧化钠溶液溶解，用硫酸溶液中和；用水定量转移入 1000mL 容量瓶中稀释至刻度。此溶液为 0.10mg/mL 标准贮备液，置于冰箱内保存。 临用前， 用盐酸溶液 稀释成 25g/L 砷 标准 溶液 。或用国家认可的标准溶液配制。 3.4 样品的采集、运输和保存 3.4.1 在采样点，用 1 只装有 5.0mL 吸收液的多孔玻板吸收管，以 1.0L/min 流量采集 15min 空气样品。当吸收液开始褪色时应立 即停止采样 。 3.4.2 采样后， 立即封闭吸收管的进出气口；置清洁的容器中运输和保存。 在 4冰箱内
6、 样品 至少可保存 5 天 。 3.5 分析步骤 3.5.1 对照试验：将装有 5.0mL 吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品，作为样品的空白对照。 3.5.2 标准曲线的 配制和测定 ： 取 6 只 25mL 具塞刻度试管，分别加入 0.0mL 8.0mL 砷 标准溶液，分别加入 5.0mL 吸收液和 0.5mL 盐酸羟胺溶液，摇匀至黄色褪去，再加入 2.0mL 硫脲 -抗坏血酸溶液，用盐酸溶液定容至刻度，配成 0.0g/L 8.0g/L 砷 标准系列。 参照仪器操作条件，将还原剂加入还原剂瓶，将原子荧光光度 计调节至最佳测定条件，分别测定标准
7、系列，以荧光强度对相应的砷 浓度 (g/L)绘制标准曲线。 3.5.3 样品 处理及 测定： 用采过样的吸收液洗涤进气管的内壁 3 次后，将吸收液 移入 25mL 比色 管中，加入 0.5mL 盐酸羟胺溶液，摇匀至黄色褪去，再加入 2mL 硫脲 -抗坏血酸溶液 ， 用 5%的 盐酸 溶液定容至25mL， 摇匀 供测定。 用测定标准系列的操作条 件测定样品溶液和样品空白对照溶液。测得的样品 荧光强度值 减去样品空白对照的 荧光强度值 后，由标准曲线得砷 的浓度（ g/L）。 3.6 计算 3.6.1 按 GBZ 159 的要求，将采样体积换算成标准采样体积，具体见（ 1）式 。 3.1 0 1t
8、2 7 32 9 320 PVV . (1) 式中： V20 标准采样体积， L； V 采样体积， L； t 采样点的温度，； P 采样点的大气压， kPa。 3.6.2 按式（ 2）计算空气中砷化氢的浓度： 20c25VC 1.04 (2) 式中： C 空气中砷化氢的浓度， mg/m3； 25 样品定容 的体积， mL； c 测得样品溶液中砷 的浓度， g/L； V20 标准采样体积， L； 1.04 砷与砷化氢之间的换算系数 。 DB12/T 799 2018 4 A A 附 录 A （资料性附录） 仪器操作参考条件及说明 A.1 仪器操作参考条件： 仪器操作条件原子化器高度： 8mm；原
9、子化器温度： 1050；载气（ Ar）流量：400mL/min；屏蔽气流量： 1000mL/min。 A.2 本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度（以采集 15.0L空气样品计）、相对标准偏差、采样效率、加标回收率等方法性能指标见表 A.1。 表 A.1 方法的性能指标 化合物 检出限 （ g/L） 定量下限（ g/L） 定量测定 范围（ g/L） 最低检出浓度（ mg/m3） 相对标准 偏差（ %） 采样效率 （ %） 方法回收率 （ %） 砷化氢 0.09 0.30 2.0 8.0 0.00015 1.07 2.88 100 98.56 101.3 DB12/T 799 2018 5 参 考 文 献 1 GBZ/T 210.4-2008 职业卫生标准制定指南 第 4部分：工作场所空气中化学物质测定方法 2 GBZ/T 160.31-2004 工作场所空气有毒物质测定 砷及其化合物 3 王海兰 .砷化氢的职业危害与防护 J.现代职业安全 , 2014(7):106-108 4 查河霞 ,袁金华 .工作场所空气中砷化氢的氢化物发生 原子荧光测定法 J. 工业卫生与职业病 , 2008, 34(4):248-249 _
